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雙極膜離子交換樹(shù)脂電再生項(xiàng)目建議書(shū)

王方，王明亞一、前言目前常用的離子交換樹(shù)脂再生技術(shù)是傳統(tǒng)的酸堿再生工藝。它分別利用酸再生陽(yáng)樹(shù)脂，利用堿再生陰樹(shù)脂，自離子交換樹(shù)脂發(fā)明使用以來(lái)，這個(gè)再生工藝一直沒(méi)有改變過(guò)。該工藝運(yùn)行簡(jiǎn)單，性能可靠，一直在電廠化水和化工廠純水制備生產(chǎn)中得到廣泛應(yīng)用。在近年來(lái)，該工藝采用自動(dòng)化控制技術(shù)進(jìn)行技術(shù)改進(jìn)，雖然降低了工人的勞動(dòng)強(qiáng)度，但是由于再生時(shí)需要使用酸堿這種危險(xiǎn)化工品，仍然造成了酸堿使用、存貯等過(guò)程中對(duì)人員安全形成巨大的威脅。不斷有工人因操作不當(dāng)或設(shè)備老化導(dǎo)致酸堿泄漏而造成的人身傷害事故發(fā)生，因此許多化工企業(yè)和電廠都設(shè)置了“酸堿泄露事故安全預(yù)案”，保障酸堿這種危險(xiǎn)化工品的安全使用。酸堿再生樹(shù)脂后，還會(huì)產(chǎn)生大量的廢酸廢堿，排放后會(huì)污染環(huán)境。據(jù)專(zhuān)家研究，在這種離子交換樹(shù)脂化學(xué)再生過(guò)程中，酸或堿的實(shí)際利用率很低，以H2SO4為例，只利用其中2%的H+離子，而98%的SO42—離子沒(méi)有得到應(yīng)用，以NaOH為例，只利用了42.5%的OH—離子，而57.5%Na+離子沒(méi)有得到利用，這種廢酸廢堿無(wú)法回用，只能排放，給當(dāng)?shù)丨h(huán)境造成危害；隨著人們對(duì)環(huán)境要求的不斷提高和新興技術(shù)的不斷涌現(xiàn)，傳統(tǒng)的酸堿再生工藝已經(jīng)越來(lái)越不符合當(dāng)今時(shí)代的要求。二、雙極膜樹(shù)脂電再生項(xiàng)目簡(jiǎn)介雙極膜樹(shù)脂電再生技術(shù)是一種上世紀(jì)90年代初新興的膜工藝技術(shù)，雙極膜樹(shù)脂電再生工藝技術(shù)屬于環(huán)保技術(shù)領(lǐng)域，已經(jīng)達(dá)到國(guó)際領(lǐng)先水平，國(guó)內(nèi)外暫無(wú)相類(lèi)似的技術(shù)。它由雙極膜制備酸堿系統(tǒng)，酸堿存貯系統(tǒng)、樹(shù)脂再生系統(tǒng)，廢液回收系統(tǒng)四個(gè)系統(tǒng)構(gòu)成。雙極膜制備酸堿系統(tǒng)主要由雙極膜、隔板、電極板等裝置構(gòu)成。其核心構(gòu)成為雙極膜。雙極膜是陽(yáng)離子交換層，陰離子交換層和中間親水界面層復(fù)合而成。如圖1所示：圖1 雙極膜水解離示意圖在外加電場(chǎng)的條件下，理論上雙極膜在電壓達(dá)到0.83V時(shí)，就可以將中間親水界面層吸收的水解離同時(shí)產(chǎn)生H+離子和OH—離子，通過(guò)必要的技術(shù)手段，將鹽水（NaCl）中的陰陽(yáng)離子Na+離子和Cl—離子分別引出，使得H+離子和Cl—離子結(jié)合形成酸（HCl），OH—離子和Na+離子結(jié)合形成堿（NaOH）。需要指出的是雙極膜電離水產(chǎn)生酸堿工藝和用食鹽電解產(chǎn)生燒堿和氯氣的工藝兩者有本質(zhì)的不同： 1、雙極膜電離水產(chǎn)生酸堿耗能低，在膜間電壓0.83V時(shí)開(kāi)始工作，產(chǎn)生酸堿，而電解法的膜間電壓至少為2.1V以上。 2、雙極膜電離水產(chǎn)生酸堿沒(méi)有逸出功，不大量產(chǎn)生氣體。而電解過(guò)程產(chǎn)生大量的氣體。產(chǎn)生的酸堿經(jīng)水泵收集至酸堿存貯系統(tǒng)備用。酸堿存貯系統(tǒng)的所收儲(chǔ)的酸堿濃度為質(zhì)量百分濃度3~5%，這個(gè)濃度的酸堿可以直接用于離子交換樹(shù)脂的再生。由于酸堿濃度很低，所以使用十分安全，直接接觸也不會(huì)灼傷皮膚。樹(shù)脂再生系統(tǒng)：除了將原有的酸堿輸送系統(tǒng)改造后，其它的設(shè)備和原有的設(shè)備相比變化不大，這便于工人的操作和管理，也便于設(shè)備的穩(wěn)定運(yùn)行。廢液回收系統(tǒng)：當(dāng)失效的離子交換樹(shù)脂再生后，會(huì)產(chǎn)生了一定量的廢酸廢堿和部分破碎的樹(shù)脂顆粒及雜質(zhì)，根據(jù)具體情況，經(jīng)廢液處理后，除去雜質(zhì)回收可作為鹽水，再生制備酸堿。和常規(guī)再生失效離子交換樹(shù)脂工藝相比，而雙極膜樹(shù)脂電再生工藝技術(shù)（又稱(chēng)離子交換樹(shù)脂電再生技術(shù)）只消耗電能和少量鹽，電再生是靠水電離得到的H+和OH—離子，用于再生離子交換樹(shù)脂。生成的酸堿經(jīng)樹(shù)脂再生使用后，大部分回用重新制備成為酸堿使用。使得物料循環(huán)運(yùn)行，減少了排廢。雙極膜電去離子裝置電再生混床離子交換樹(shù)脂的示意圖如圖2所示。圖2 雙極膜電去離子裝置電再生混床離子交換樹(shù)脂的示意圖 1—稀鹽水罐；2—極水罐；3—雙極膜電去離子裝置；4—稀堿再生液罐；5—稀酸再生液罐；6—混床中陰樹(shù)脂再生部分；7—混床中陽(yáng)樹(shù)脂再生部分雙極膜電去離子裝置利用從稀鹽水罐泵出的稀鹽水，分別產(chǎn)生的3~5%酸和堿，（一般為鹽酸和氫氧化鈉）分別存入稀酸及稀堿再生罐備用。當(dāng)失效的混床離子交換樹(shù)脂再生時(shí)，先將混床中的失效陰陽(yáng)樹(shù)脂分層，再分別取出稀酸及稀堿直接再生，期間無(wú)需將酸液或堿液沖稀配制，再生后產(chǎn)生的廢水經(jīng)處理后，存入稀鹽水罐回用。三、雙極膜樹(shù)脂電再生工藝有如下特點(diǎn)從經(jīng)濟(jì)性上分析1）運(yùn)行費(fèi)用低：電再生過(guò)程耗能極低，在膜間電壓0.83V時(shí)，雙極膜就可以使水解離產(chǎn)生H+和OH—離子，且沒(méi)有氣體的逸出功消耗，電解水的能耗為 198.5KJ／mol，而雙極膜水解離的能耗僅為 79.9KJ／mol，故不發(fā)生氫氣和氧氣逸出的相變。和離子膜法制備酸堿相比（目前市場(chǎng)上的燒堿多用這種方法制得），當(dāng)膜間電壓加至2.1V時(shí)，氯化鈉才開(kāi)始電解，離子膜法的最終產(chǎn)物為燒堿和氯氣，需要?dú)怏w逸出功，因此和本技術(shù)有本質(zhì)的不同。經(jīng)測(cè)算約消耗120度電，可以同時(shí)生產(chǎn)1噸3%的酸和堿，在市場(chǎng)上1噸30%鹽酸的價(jià)格為400元/噸，1噸30%氫氧化鈉的價(jià)格為800元/噸。用電再生法生產(chǎn)1噸30%的酸和堿的耗能為1200度電。若廠用電為0.2元/度電計(jì)算，則費(fèi)用為240元。遠(yuǎn)低于用化學(xué)酸堿再生法（1200元）的運(yùn)行費(fèi)用。 2）降低了企業(yè)排污成本：電再生過(guò)程產(chǎn)生等摩爾數(shù)量的H+和OH—離子，這兩者最終結(jié)合后產(chǎn)生中性的鹽，無(wú)廢酸堿排放，不污染環(huán)境。其中產(chǎn)生的大部分鹽水經(jīng)處理后，可以回用。減少了對(duì)環(huán)境物料的排放。排污費(fèi)用基本為零。從安全性分析1）使用酸堿的濃度低，安全性好直接制備供樹(shù)脂再生濃度的酸堿，改變了原有的酸堿再生工藝，不需要用水力噴射器沖稀勾兌，一步到位，減少了操作步驟。 2）無(wú)需儲(chǔ)備高濃度酸堿，減少了設(shè)備維護(hù)費(fèi)用樹(shù)脂酸堿再生工藝需要存貯高濃度酸堿，每年必須對(duì)設(shè)備進(jìn)行必要的維護(hù)，需要更換被腐蝕的閥門(mén)、管件、罐體，對(duì)地面、廠房進(jìn)行涂漆防腐處理等。有人測(cè)算，每年的酸堿腐蝕設(shè)備維護(hù)費(fèi)用就約數(shù)十萬(wàn)元，用電再生工藝用的是低濃度酸堿，對(duì)設(shè)備的腐蝕程度降低。可以大量節(jié)約費(fèi)用。 3）對(duì)操作人員的安全性好每年不少化工廠和電廠都會(huì)發(fā)生因酸堿管路或閥門(mén)的泄漏導(dǎo)致的人員傷害的事故。因此“酸堿泄露事故安全預(yù)案”也是不少化工廠和電廠每年進(jìn)行安全培訓(xùn)的必修科目。當(dāng)用電再生工藝后，由于所用的酸堿濃度很低約為3%~5%，對(duì)人體基本上傷害輕微，不會(huì)灼傷人體皮膚，人員操作安全性大大的提高。 4）符合安全生產(chǎn)的需要酸堿是化工危險(xiǎn)品，需要特定的槽車(chē)安全運(yùn)輸。國(guó)家反恐形勢(shì)的嚴(yán)峻態(tài)勢(shì)，天氣等自然災(zāi)害的發(fā)生，會(huì)使得酸堿等危化品的運(yùn)輸發(fā)生困難，這是影響企業(yè)安全穩(wěn)定生產(chǎn)的因素。使用電再生技術(shù)徹底擺脫了酸堿運(yùn)輸?shù)碾y題，企業(yè)化水的生產(chǎn)不再受天氣、安全等外部環(huán)境的干擾，這是對(duì)企業(yè)安全生產(chǎn)最大的貢獻(xiàn)。從環(huán)保角度分析1）制水車(chē)間基本實(shí)現(xiàn)“零排放” 用電再生工藝制備后的酸堿基本回用，少量排放，再生后產(chǎn)生的廢酸堿中和后形成的鹽水，經(jīng)處理后再次回用重新制備成為酸堿備用。這樣循環(huán)使用。無(wú)需排廢。 2）符合當(dāng)前的環(huán)保形勢(shì) 隨著新的環(huán)保法的實(shí)施，國(guó)家對(duì)大氣污染和水污染的管理越加嚴(yán)格。原來(lái)不需要治理的項(xiàng)目也要求治理了，比較典型的如“反滲透濃水的回收”。本項(xiàng)目符合環(huán)保的形勢(shì)，產(chǎn)生的酸堿廢水經(jīng)處理后循環(huán)利用，不再外排。和當(dāng)前形勢(shì)相互呼應(yīng)，有相當(dāng)?shù)默F(xiàn)實(shí)意義。四、集成了雙極膜電再生技術(shù)的離子交換工藝和其他水處理工藝的比較目前電廠化水處理中和離子交換工藝競(jìng)爭(zhēng)的有反滲透工藝、電去離子制備純水工藝等。雙極膜電再生技術(shù)主要應(yīng)用于離子交換工藝，它使得傳統(tǒng)的離子交換工藝煥發(fā)了新春，使得原有離子交換工藝擺脫的傳統(tǒng)用酸用堿等危險(xiǎn)化學(xué)品的困擾，酸堿鹽循環(huán)使用，減少了廢酸廢堿的排放。成為一個(gè)安全環(huán)保的綠色工藝。 1、和反滲透工藝比較反滲透工藝，是一種壓力驅(qū)動(dòng)膜工藝，主要依靠水泵加壓使水通過(guò)反滲透膜，截留下鹽分。它有出水水質(zhì)好，不用酸堿，管理方便的優(yōu)點(diǎn)，和離子交換工藝相比它也有不少缺點(diǎn)： 1）反滲透工藝產(chǎn)生的濃水不便于回收，自用水量約15~30%，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)離子交換工藝的自用水量。 2）反滲透工藝為防止?jié)馑械拟}鎂離子在反滲透膜上結(jié)垢，需要不斷添加阻垢劑、抗氧化劑等多種藥劑，這不僅增大了濃水回收的難度，也增加的運(yùn)行成本。 3）反滲透不適合直接制備超純水，在電廠化水制備中，必須和其他工藝結(jié)合，如混床離子交換工藝、電去離子制備純水工藝等，產(chǎn)水才能達(dá)到電廠用水的要求。不能像離子交換樹(shù)脂工藝那樣一步到位。 4）反滲透工藝的投資成本和運(yùn)行成本都比較高。下表是反滲透工藝和離子交換工藝的比較 2、和電去離子制備純水工藝比較電去離子制備純水工藝是一種電驅(qū)動(dòng)膜工藝，可以制備高純水。該技術(shù)有占地面積小，自動(dòng)化程度高，不用酸堿，出水水質(zhì)好等優(yōu)點(diǎn)，和離子交換工藝相比它也有缺點(diǎn)： 1）電去離子制備純水工藝，適于制備高純水，必須有前端的預(yù)處理，最好是使用反滲透工藝，一般用來(lái)代替離子交換的混床精處理工藝，從多年的使用經(jīng)驗(yàn)看，電去離子制備純水工藝最好配備兩級(jí)反滲透系統(tǒng)，所以雖然該工藝的投資成本不高，但所有的配置加在一起，是離子交換樹(shù)脂工藝投資成本的2~3倍。集成了雙極膜電再生技術(shù)離子交換工藝，使得該工藝也不再外購(gòu)酸堿再生樹(shù)脂，避免了因使用酸堿危險(xiǎn)化工品的種種問(wèn)題。和反滲透總結(jié)：本項(xiàng)目技術(shù)先進(jìn)，利用當(dāng)今最新的雙極膜技術(shù)，用電和少量的鹽再生失效的離子交換樹(shù)脂，產(chǎn)生廢水循環(huán)使用，沒(méi)有排廢。本項(xiàng)目的優(yōu)點(diǎn)： 1）稀酸堿再生劑需要多少，生產(chǎn)多少，沒(méi)有酸堿再生劑的購(gòu)置和長(zhǎng)期貯運(yùn)問(wèn)題，濃酸堿屬危險(xiǎn)的化學(xué)品，要用專(zhuān)人審批購(gòu)置，要使用特殊的防爆車(chē)輛運(yùn)輸，要專(zhuān)門(mén)的危險(xiǎn)品庫(kù)貯存，非常不便； 2）環(huán)保效益好，出水呈中性； 3）以百分質(zhì)量濃度≤5%的稀酸堿運(yùn)行，工人勞動(dòng)條件有所改善； 4）操作有所簡(jiǎn)化，設(shè)備使用費(fèi)用低，利于推廣； 5）本發(fā)明產(chǎn)品特別適用于邊疆和西部地區(qū)等酸堿供應(yīng)困難的地區(qū)； 6）特別適用于火力發(fā)電廠或核電廠使用，尤其適合于老廠節(jié)能減排技改時(shí)使用。本項(xiàng)目技術(shù)采用當(dāng)前先進(jìn)的雙極膜技術(shù)，來(lái)改進(jìn)傳統(tǒng)的混床的再生工藝，尤其適用于在火力發(fā)電廠使用。四、情況分析結(jié)合晉城陽(yáng)煤電廠的具體情況，和電再生項(xiàng)目的工作原理，進(jìn)行數(shù)據(jù)分析。目前電廠的補(bǔ)給水系統(tǒng)由前置反滲透系統(tǒng)+陰床+陽(yáng)床+混床組成，出水水量50m3/h，出水指標(biāo)為電導(dǎo)率<0.2μS/cm，硅<20μg/L。晉城陽(yáng)煤電廠用酸堿量統(tǒng)計(jì)表及分析表1陽(yáng)床再生統(tǒng)計(jì) 從上表看出：#1陽(yáng)床和#2陽(yáng)床用酸為1.17-1.46噸，平均用酸1.19噸。只有在2013.10.19同時(shí)存在兩組陽(yáng)床再生的問(wèn)題表2陰床再生統(tǒng)計(jì) 從上表看出：#1陰床和#2陰床用堿為1.16-1.17噸，平均用堿1.167噸只有在2013.10.19同時(shí)存在兩組陰床再生的問(wèn)題表3混床再生統(tǒng)計(jì) 混床再生次數(shù)約15~20天再生一次。從上面電廠樹(shù)脂酸堿再生時(shí)，使用酸堿情況可以看出，陽(yáng)床用酸1.19噸（平均值），陰床用堿1.16噸（平均值），混床用酸0.19噸，用堿0.5噸。

清華大學(xué) 2021-04-13

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