丁香醛與3,4,5-三甲氧基苯甲醛綠色合成技術
丁香醛與3,4,5-三甲氧基苯甲醛是通用藥物中間體,它們最主要的用途是用于合成經典抗 菌劑——甲氧芐啶,每年全球生產量達5千噸左右,中國是主產國。目前丁香醛與3,4,5-三甲氧 基苯甲醛的生產路線為對甲酚四溴化-水解制得二溴醛、二溴醛甲氧基化得丁香醛、再進行甲 基化制得3,4,5-三甲氧基苯甲醛。這條傳統路線的主要缺陷是溴素的消耗極大,后續副產大量 的溴化氫,必須設立耗溴的溴代烷烴工廠。因此丁香醛與3,4,5-三甲氧基苯甲醛的生產需依賴 溴素原產地,副產衍生化過長,生產成本較高。隨著中國溴素資源的枯竭逐步顯現,當前丁香 醛與3,4,5-三甲氧基苯甲醛產業亟需產業升級換代,開發使用新的低溴、綠色的合成技術。這條路線的優點在于: 1. 在溴化反應制備二溴酚中,使用潔凈溴化技術,無副產溴化氫,溴素消耗量最小,實現 溴素資源的循環利用,擺脫丁香醛與3,4,5-三甲氧基苯甲醛生產對溴素資源原產地的一類,并 且該步反應幾乎無廢水排放。 2. 在甲氧基化反應制備二甲氧基對甲酚中,使用定量甲氧基化技術,可以直接回收精甲醇 用于循環生產甲醇鈉。與此同時通過回收溴化鈉進行循環利用,無廢水排放。 3. 在氧化反應制備丁香醛中,使用本課題組開發的高效氧化技術,安全、高產、分離簡 便,僅有少量中和廢水。 4. 這是一項低碳、低溴耗、循環經濟、低污染的綠色潔凈合成路線,生產成本較老工藝有 較大幅度下降,為產業更新升級所急需。并且該條路線可以聯產中間體三甲氧基甲苯,形成合 理的產業鏈條。
華東理工大學
2021-04-11