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（專利號：ZL 201510680106.5） 簡介：本發(fā)明公開了一種用Bi/Mo/Co/La/Fe五組分復合氧化物催化劑移動床合成1,3?丁二烯的方法，屬于化學化工技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明將制備好的五組分復合氧化物催化劑置于移動床反應器中，并將混合氣導入反應器中，保持一定空速和催化劑床層溫度進行反應，得到1,3?丁二烯產(chǎn)物，反應催化劑逐漸移動至再生反應器，并向移動床反應器中補充新鮮催化劑。本發(fā)明采用Bi、Mo、Co、La、Fe和去離子水按照一定摩爾比配置，堿液調(diào)節(jié)pH值，經(jīng)濃縮、過濾、干燥、焙燒、冷卻后，再通過研磨、篩分得到Bi/Mo/Co/La/Fe。與傳統(tǒng)的工藝不同的是：根據(jù)本發(fā)明，調(diào)節(jié)催化劑中金屬Co、La、Fe的含量就可以制得用于1,3?丁二烯制備工藝的高活性、高選擇性五組分復合氧化物催化劑。

（專利號：ZL 201510685135.0） 簡介：本發(fā)明公開了一種用Bi/Mo/Co/Ce/Fe五組分復合氧化物催化劑移動床合成1,3?丁二烯的方法，屬于化學化工技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明將制備好的五組分復合氧化物催化劑置于移動床反應器中，并將混合氣導入反應器中，保持一定空速和催化劑床層溫度進行反應，得到1,3?丁二烯產(chǎn)物，反應催化劑逐漸移動至再生反應器，并向移動床反應器中補充新鮮催化劑。本發(fā)明采用Bi、Mo、Co、Ce、Fe和去離子水按照一定摩爾比配置，堿液調(diào)節(jié)pH值，經(jīng)濃縮、過濾、干燥、焙燒、冷卻后，再通過研磨、篩分得到Bi/Mo/Co/Ce/Fe。與傳統(tǒng)的工藝不同的是：根據(jù)本發(fā)明，調(diào)節(jié)催化劑中金屬Co、Ce、Fe的含量就可以制得用于1,3?丁二烯制備工藝的高活性、高選擇性五組分復合氧化物催化劑。

金屬鎂可以用于二次電池的負極材料，具有資源豐富、環(huán)境友好、理論體積容量高、鎂沉積/溶解過程不易形成枝晶等優(yōu)點，在大規(guī)模儲能體系中具有很大的應用潛力。然而，由于二價鎂離子的電荷半徑比大、極化率高，導致其與常規(guī)儲鎂正極材料中的晶格陰離子之間發(fā)生強的靜電相互作用，阻礙Mg2+離子在正極活性材料中的嵌入和擴散動力學，導致充放電速度緩慢。因此，鎂二次電池非常欠缺高性能的正極材料，嚴重阻礙了該領(lǐng)域的研究發(fā)展與應用。 近日，南京大學化學化工學院、介觀化學教育部重點實驗室、江蘇省先進有機材料重點實驗室金鐘教授帶領(lǐng)的“清潔能源材料與器件機制”研究團隊研發(fā)了基于一種特殊的置換反應機制、非化學計量比的立方相硒化銅，用于高倍率的鎂二次電池正極材料。以該硒化銅為正極、金屬鎂為負極組裝的鎂電池能夠在100 mA g-1下表現(xiàn)出222 mAh g-1的最大放電比容量，在1000 mA g-1大電流密度下放電比容量仍可達155 mAh g-1，此外，在1000 mA g-1大電流密度下，電池循環(huán)500次之后，容量保持率約為84.3%。 該團隊通過簡單的一步溶劑熱法合成了一種高結(jié)晶度的非化學計量比的立方相Cu2-xSe納米片（圖1）。以Cu2-xSe為正極組裝鎂電池在100 mA g-1下循環(huán)25次后，放電比容量達到最大222 mAh g-1，在300、500和1000 mA g-1下，放電比容量分別可保持為182、166和155 mAh g-1，表現(xiàn)出優(yōu)異的倍率性能（圖2）。此外，該工作從正極和負極兩方面對電池經(jīng)歷較長的活化過程給予了一定的解釋（圖2f）。具體而言，隨著Mg2+的嵌入和脫出，Cu2-xSe電極材料的尺寸會逐漸減小，而適當減小活性材料的尺寸可以有效地縮短Mg2+的擴散路徑，便于活性材料與電解液充分接觸，從而使容量增加。對于Mg負極來說，電解液中具有腐蝕性的氯離子會腐蝕Mg負極表面的氧化物等鈍化層，從而使Mg負極表面暴露出更多具有活性的金屬鎂表面，從而利于容量的提升和穩(wěn)定。最后，通過非原位表征技術(shù)（包括XRD、XPS、TEM和EDX等）對不同充/放電狀態(tài)的電極片進行詳細表征，實驗結(jié)果表明非計量比Cu2-xSe正極材料的儲鎂機制為一種特殊的鎂/銅離子置換反應。該研究為基于可逆離子置換反應機制的新型高性能多價離子電池電極材料的設計提供了新的思路。

本發(fā)明屬于無機／有機納米復合材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種納米 SiO2／硼酚醛樹 脂納米復合材料及其制備方法。本發(fā)明采用了溶液共混法和超聲波輔助分散法相結(jié)合， 確保納米顆粒在復合材料中得到納米級分散；納米 SiO2表面經(jīng)過處理，使納米 SiO2與基 體樹脂硼酚醛樹脂之間形成了良好的界面，可以充分發(fā)揮出納米 SiO2、硼酚醛樹脂的優(yōu) 點。本發(fā)明的目的在于通過合理的工藝控制，制備出納米 SiO2含量不同的硼酚醛樹脂納 米復合材料。利用納米 SiO2的剛性、耐磨性、熱化學穩(wěn)定性和硼改性酚醛樹脂的良好的 力學性能、耐熱性和耐燒蝕性等優(yōu)點，制備出的納米 SiO2／硼酚醛樹脂納米復合材料可 廣泛用于高溫制動摩擦材料、耐燒蝕材料、特種結(jié)構(gòu)材料、防熱材料等眾多領(lǐng)域。 

（1）能夠?qū)崿F(xiàn)在復雜的管道內(nèi)的行走和檢測，且對管道表面要求較低，能夠?qū)崿F(xiàn)自適應運動模式。 （2）能夠適應一定尺寸范圍內(nèi)的管道測量，同時可以在惡劣的管道情況下進行繞管道一圈穩(wěn)定行走。 （3）在一定情況下可以完成水下的檢測作業(yè)。 （4）能夠?qū)崿F(xiàn)在線準確測量管壁厚度、裂縫深度及范圍及其他管壁質(zhì)量缺陷，可以實現(xiàn)離線保存功能。 （5）能夠解決目前管道等特殊環(huán)境下普通測厚方法無法進行厚度測量及管壁質(zhì)量預測的問題； （6）采用永磁技術(shù)，能夠?qū)崿F(xiàn)無源測量，可避免因為電源失電而導致測量失誤的問題。

成果描述：項目于2012年國家立項（教育部）作為創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)計劃，并資助十萬元；同年七月榮獲大學生科技“挑戰(zhàn)杯”四川省大學生創(chuàng)業(yè)計劃競賽一等獎；十一月國家科技部組織在上海參加“首屆中國創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽 獲得全國百強 ”獎；年底國家知識產(chǎn)權(quán)局授予四項專利權(quán)。 該項目是四川大學自主開發(fā)的具有國際先進水平和我國自主知識產(chǎn)權(quán)的環(huán)保型高科技節(jié)能產(chǎn)品。“超輕質(zhì)復合材料CNG氣瓶技術(shù)”研制團隊的部分成員是唯一參加建設、生產(chǎn)過幾年輕質(zhì)復合材料CNG氣瓶的團隊；該項目是針對目前為減少城市污染而大力發(fā)展的壓縮天然氣汽車研制的一種高科技配套關(guān)鍵產(chǎn)品-氣瓶，屬于高性能復合材料產(chǎn)品。這類氣瓶是融各類內(nèi)襯的密封性和復合材料的可設計性，高強度，輕重量的特點為一體,大幅度減輕了氣瓶重量,又保證承壓能力以及使用期間的疲勞壽命；國際上只有少數(shù)工業(yè)發(fā)達國家才具有研究開發(fā)生產(chǎn)能力。 全塑料復合材料氣瓶已經(jīng)過廣泛的設計、試驗和現(xiàn)場的使用試驗結(jié)果也已證實；這種容器設計可以在汽車運行的環(huán)境和條件下安全地工作。全塑料復合材料氣瓶是安全的，耐疲勞的，其重量輕和價格之間是相匹配的；目前，這類氣瓶己得到世界上廣泛的承認和接受，在許多領(lǐng)域內(nèi)市場正在迅速增加，特別是在各類公共汽車上的應用，分外受到人們的重視和歡迎。這類超輕質(zhì)復合材料氣瓶不僅用于燃氣汽車的燃料容器，而且還廣泛用于消防，醫(yī)院以及宇航，井下作業(yè)人員的呼吸器，今后將逐步全面替代原有的鋼質(zhì)氣瓶和復合二代瓶，市場需求量很大，前景廣闊。產(chǎn)品具有極高的經(jīng)濟效益和社會效益，是我國未來最具商業(yè)價值的項目，也是國際上正在研究和發(fā)展的一類重要高技術(shù)產(chǎn)品。 項目采用高密度塑料作內(nèi)膽，并用計算機控制實現(xiàn)自動化生產(chǎn)；配有調(diào)整氣瓶成型軌跡和控制機械性能的全套計算機輔助設計軟件，可生產(chǎn)多種規(guī)格與品種的產(chǎn)品；生產(chǎn)效率高，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，技術(shù)成熟可靠；該技術(shù)是一個綜合應用專利技術(shù)和專項技術(shù)，建成后的裝備及生產(chǎn)技術(shù)達到或超過國際先進水平。發(fā)展燃氣汽車的關(guān)鍵設備就是裝天然氣的氣瓶；氣瓶的質(zhì)量直接關(guān)系到燃氣汽車運行的安全與成本高低。 目前，國內(nèi)尚無企業(yè)涉足，市場無此類超輕質(zhì)復合材料CNG氣瓶銷售；而國外這類輕質(zhì)復合材料CNG氣瓶賣價（1～2）萬元/只，價格非常昂貴。國內(nèi)投資一條生產(chǎn)線僅需2400萬元專用和輔助設備，廠房3000㎡，產(chǎn)值2.5～4 億元，利稅2～2.6億元。超輕質(zhì)復合材料CNG氣瓶（CNG4)樣品在四川大學產(chǎn)業(yè)科研院里展出，歡迎參觀咨詢；市場前景分析：該產(chǎn)品用于儲存天然氣、煤氣、石油液化氣、氧氣、氫氣等各種氣體的儲存；廣泛用汽車工業(yè)、船、潛水、消防、醫(yī)藥、民用、國防、航空、航天等領(lǐng)域，還可出口國外；主要用于汽車工業(yè)集團為新生產(chǎn)汽車配備原裝氣瓶及城市原有公共汽車和出租汽車的氣瓶改裝。 超輕質(zhì)復合材料CNG氣瓶的性能指標居國際同類產(chǎn)品先進水平，采用高強度高模量纖維；生產(chǎn)成本低，與國外氣瓶相比有很強的性能價格比優(yōu)勢，產(chǎn)品的競爭優(yōu)勢明顯；產(chǎn)品具有極高的經(jīng)濟效益和社會效益，是我國未來最具商業(yè)價值的項目，也是國際上正在研究和發(fā)展的一類重要高技術(shù)產(chǎn)品。 國際上只有少數(shù)發(fā)達國家才具有研究開發(fā)生產(chǎn)的能力。這類輕質(zhì)復合材料氣瓶不僅用于燃氣汽車的燃料儲存，而且還廣泛用于消防、潛水、醫(yī)療、宇航、以及井下作業(yè)人員的呼吸器等等，市場應用前景十分廣闊。 近年來，隨著超輕質(zhì)復合材料氣瓶材料的成本降低，使得超輕質(zhì)復合材料CNG氣瓶在國內(nèi)外備受青睞，尤其在轎車、大巴和公交車上的應用極具競爭力。 2014年11月我們調(diào)研了全國主要汽車制造集團總部，并與他們交流進行市場合作；如鄭州宇通集團、第二汽車制造集團、中國重型汽車制造集團、四川客車集團、成都蜀都客車等公司，并與他們進行了交流；通過交流進行市場合作，我們將根據(jù)他們生產(chǎn)的汽車空間來設計氣瓶的容量和尺寸大小，我們再按這些汽車制造廠的要求進行設計、生產(chǎn)，滿足用戶的要求；他們都表示產(chǎn)品出來后將優(yōu)先選用這類氣瓶； 我們看到和了解到鄭州宇通客車一輛大巴要安裝十一個鋼瓶，中國重型卡車一輛要安裝十二個鋼瓶，蜀都客車要安裝六個以上二代或鋼瓶，二汽集團的50萬輛轎車和與重慶長安公司合作生產(chǎn)的50萬輛面包車也都要安裝CNG氣瓶；了解到各種類汽車都是安裝的鋼瓶或復合二代瓶；船用的氣瓶也是安裝的鋼瓶或復合二代氣瓶。 通過全國主要汽車制造集團總部的調(diào)查和國家有關(guān)統(tǒng)計部門的資料介紹，國內(nèi)每年需求氣瓶量超過三百萬支以上；根據(jù)國家“一帶一路”發(fā)展戰(zhàn)略，國外沿線六十多個國家的市場需求量將是很大的；可見國內(nèi)、外市場需求量十分巨大，前景廣闊。與同類成果相比的優(yōu)勢分析：超輕質(zhì)復合材料CNG氣瓶與鋼制氣瓶相比，超輕質(zhì)復合材料CNG氣瓶具有比強度高、重量輕（是鋼瓶的1/5）、安全減震性好等優(yōu)點，這類氣瓶綜合了復合材料的高比強度、可設計性以及內(nèi)襯的良好氣密性、優(yōu)良的耐蝕性等諸多優(yōu)點，使其達到高承壓能力、高疲勞壽命、質(zhì)輕、耐腐等優(yōu)良性能的完美結(jié)合。超輕質(zhì)復合材料CNG氣瓶具有耐高壓（25MPa），容積大（50L～400L），重量輕（同容積和同壓力下，S玻纖氣瓶為鋼瓶重量的60%，碳纖氣瓶為鋼瓶重量的35%,高分子材料纖維氣瓶為鋼瓶重量的1/5），可有效減少動力損失；耐腐蝕性能好，因氣瓶采用塑料內(nèi)膽，天然氣中的硫化氫氣體和水分對內(nèi)膽無腐蝕；安全性能高，因內(nèi)膽無腐蝕，從根本上消除了氣瓶爆炸誘因（硫化氫應力腐蝕）；疲勞壽命長，產(chǎn)品經(jīng)過循環(huán)15000次無泄漏，且玻璃鋼耐侯性能比鋼強，產(chǎn)品設計使用壽命為15年；可設計性強，可根據(jù)不同車型生產(chǎn)出不同規(guī)格，材質(zhì)的氣瓶，滿足不同用戶的需要；抗凍及耐瞬時高溫燒蝕；防爆性能好，使用安全可靠，危險性小等特點。 該CNG氣瓶比強度高，可提高汽車的有效載荷，增加行駛里程。僅這一點就非傳統(tǒng)材料的氣瓶所能及。 破損安全性好，超輕質(zhì)復合材料CNG氣瓶中有大量的玻璃纖維，每平方厘米上的玻纖多至幾萬根。從力學觀點上看，是典型的靜不定系。當超輕質(zhì)復合材料CNG氣瓶萬一超載并且少量纖維斷裂時，其載荷會迅速重新分配在未破壞的纖維上，這在短期乃至相當一段時間內(nèi)不致使構(gòu)件喪失承載能力。如槍擊試驗，在距氣瓶50m 處，分別以7.62mm、12.7mm高射機槍、53式?jīng)_鋒槍、1.7mm穿甲燃燒彈、30m全爆彈對充滿高壓氣體的復合材料CNG氣瓶進行實彈射擊。實彈射擊時，容器被擊中后，瞬間起火，片刻自熄。高壓氣體從彈孔噴出，引起氣瓶彈跳、竄動，甚至飛出幾十米外。但子彈孔無擴孔現(xiàn)象，僅比子彈略大，無碎片。復合材料CNG氣瓶本身對周圍的破壞力僅是瓶體的撞擊力，這可通過以合適夾具固定氣瓶予以避免。不言而喻，鋼氣瓶爆破殺傷力就大得多了。 減振性好，超輕質(zhì)復合材料CNG氣瓶中的纖維與基體界面具有吸振能力，故震動阻尼甚高，抗聲振疲勞性亦佳。對超輕質(zhì)復合材料CNG氣瓶進行常溫爆破、高低溫爆破、溫度交變試驗、疲勞試驗、荷載振動試驗、荷載墜落、濕強度試驗、長期充氣儲存試驗，試驗結(jié)果與氣瓶多年在不同環(huán)境下使用的情況是令人滿意的。

南開大學劉陽研究員與天津醫(yī)科大學康春生教授合作在國際知名學術(shù)期刊NanoLetters（DOI:10.1021/acs.nanolett.8b03644）上發(fā)表文章，提出了一種新型的納米復合材料（NC-KLVFF），可有效清除Aβ毒性寡聚體，并減輕Aβ誘導的AD小鼠的神經(jīng)毒性。該納米復合材料為表面集成有Aβ捕捉肽（KLVFF）的小粒徑納米顆粒（圖2b，14±4nm）。這種納米復合材料將KLVFF通過原位聚合交聯(lián)在血清蛋白質(zhì)分子表面（圖2a），與Aβ共培養(yǎng)可顯著改變Aβ寡聚體的形貌，進而形成Aβ/NC-KLVFF納米團簇而不是Aβ寡聚體。隨著病理性Aβ寡聚體的減少，納米復合材料減輕了Aβ誘導的神經(jīng)元損傷，并恢復了腦內(nèi)小膠質(zhì)細胞吞噬Aβ的能力，最終保護了海馬神經(jīng)元免受凋亡。研究人員考察了NC-KLVFF在減輕神經(jīng)毒性和促進小膠質(zhì)細胞清除方面的作用。實驗結(jié)果表明NC-KLVFF通過與Aβ作用形成納米團簇體，顯著減輕了Aβ對神經(jīng)元細胞膜的黏附，進而減小了對神經(jīng)元的損傷（圖3a,b）。在小膠質(zhì)細胞對Aβ的吞噬實驗中，也觀察到Aβ/NC-KLVFF納米團簇體展現(xiàn)出更易被內(nèi)在化的特點（圖3c,e）。