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碳酸二甲酯（DMC）是一種十分有用的有機(jī)合成中間體，能與多種醇、酚、胺及氨基醇等反應(yīng)，從DMC出發(fā)可合成聚碳酸酯，異氰酸酯、氨基甲酸酯、丙二酸酯、丙二尿烷等許多化工產(chǎn)品。因此，它在制取高性能樹脂、溶劑、染料中間體、藥物、增香劑，食品防腐劑、潤(rùn)滑油填加劑，汽油添加劑等領(lǐng)域的應(yīng)用越來越廣泛。因而，DMC已被稱為當(dāng)今有機(jī)合成的“新基石”。該項(xiàng)目采用了產(chǎn)品耦合、過程耦合的多重耦合過程強(qiáng)化技術(shù)、能量系統(tǒng)集成和塔設(shè)備單元強(qiáng)化技術(shù)等多項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù)，突破性地解決了極其穩(wěn)定的CO2活性難題，利用工業(yè)廢氣二氧化碳和環(huán)氧乙烷（或環(huán)氧丙烷）生產(chǎn)綠色化學(xué)品碳酸二甲酯、聯(lián)產(chǎn)乙（丙）二醇，使二氧化碳變廢為寶，真正實(shí)現(xiàn)了低碳、環(huán)保、綠色、經(jīng)濟(jì)。該技術(shù)具有工藝簡(jiǎn)單，流程短、設(shè)備投資小、見效快、成本低、過程基本無三廢等特點(diǎn)，是目前國(guó)內(nèi)外最具競(jìng)爭(zhēng)力的生產(chǎn)工藝。與國(guó)外技術(shù)相比投資減少75%、節(jié)能90%、生產(chǎn)成本減少50%以上。經(jīng)鑒定，該技術(shù)填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白，達(dá)到了國(guó)際領(lǐng)先水平。目前國(guó)內(nèi)正在正常生產(chǎn)的非光氣法碳酸二甲酯生產(chǎn)技術(shù)均為華東理工大學(xué)提供。該項(xiàng)目組近年來完成新產(chǎn)品開發(fā)60余項(xiàng)、已全部實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。該技術(shù)已經(jīng)掌握了放大規(guī)律，已有4000噸、1.5萬(wàn)噸/年、4萬(wàn)噸、6萬(wàn)噸的工業(yè)化裝置，進(jìn)行了10萬(wàn)噸、30萬(wàn)噸/年的放大設(shè)計(jì)。項(xiàng)目具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)，掌握核心技術(shù)，已獲授權(quán)發(fā)明專利3項(xiàng)，被列為國(guó)家863計(jì)劃重點(diǎn)支持項(xiàng)目，國(guó)家經(jīng)貿(mào)委產(chǎn)學(xué)研工程計(jì)劃。先后榮獲：上海第三屆科技博覽會(huì)金獎(jiǎng)；1998年香港世界華人發(fā)明博覽會(huì)銀獎(jiǎng)；1999年上海市科技進(jìn)步三等獎(jiǎng)； 2001年中國(guó)高校科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)；2010年中國(guó)石化行業(yè)協(xié)會(huì)技術(shù)發(fā)明一等獎(jiǎng)。

一、項(xiàng)目簡(jiǎn)介二甘醇雙烯丙基碳酸酯(ADC)是一種重要的高分子單體，其共聚物通常稱為CR-39，具有高透光性和良好的物理機(jī)械性能，如重量輕、硬度高、抗沖擊、抗磨損、耐紅外、紫外和射線等性能，尤其它的耐腐蝕性高出普通有機(jī)玻璃30倍。優(yōu)良的光學(xué)和物理性能使CR-39在光學(xué)儀器和國(guó)防工業(yè)中得到了廣泛應(yīng)用。目前，ADC的工業(yè)生產(chǎn)主要有采用光氣法，該工藝雖反應(yīng)條件溫和，副產(chǎn)物少，后處理相對(duì)簡(jiǎn)單，但由于光氣原料劇毒，且副產(chǎn)HCl腐蝕設(shè)備，安全和環(huán)保問題突出。本項(xiàng)目采用CO2法代替光氣合成ADC，徹底解決了光氣法存在的問題。二、市場(chǎng)前景二甘醇雙烯丙基碳酸酯(ADC)為生產(chǎn)折射率為1.499的樹脂鏡片單體，市場(chǎng)前景廣闊。三、規(guī)模與投資主要原料為：二甘醇、氯丙烯、二氧化碳。四、生產(chǎn)設(shè)備  高壓釜、過濾機(jī)、精餾塔等。五、合作方式:尋求中試放大伙伴。

光固化技術(shù)，具有固化速度快、污染少、節(jié)能和固化產(chǎn)物性能優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、膠粘劑、成像、微電子、齒科修復(fù)和生物材料等領(lǐng)域。多官能團(tuán)單體通常是指含有2個(gè)或2個(gè)以上的光活性基團(tuán)的化合物，具有固化速度快、揮發(fā)性低、可以賦予固化膜交聯(lián)結(jié)構(gòu)等優(yōu)點(diǎn)。本技術(shù)采用環(huán)狀碳酸酯與仲胺的開環(huán)反應(yīng)，合成了兩種多官能度的低粘度氨酯丙烯酸酯單體，該多官能度丙烯酸酯單體粘度低（<50mPa.s）、固化速率快，即可作為紫外光固化的單體單獨(dú)使用，也可以作為稀釋劑用于紫外光固化體系中。本技術(shù)生產(chǎn)簡(jiǎn)單，產(chǎn)品產(chǎn)率高，該丙烯酸酯單體稀釋劑可以用于UV油漆、涂料、油墨等領(lǐng)域。外觀：淡黃色透明液體；粘度（cps/25℃）：12~35mPa•s；官能度：3~4。該產(chǎn)品是多官能團(tuán)活性稀釋劑，具有低粘度、高反應(yīng)活性和極強(qiáng)的稀釋性，可廣泛應(yīng)用在UV涂料、膠粘劑、微電子和油墨等領(lǐng)域。以丙烯酸、仲胺、碳酸乙烯酯、多元醇等為主要原材料，生產(chǎn)過程中的溶劑可以重復(fù)使用降低生產(chǎn)成本，同時(shí)減少環(huán)境污染。主要生產(chǎn)設(shè)備是反應(yīng)釜。若生產(chǎn)規(guī)模為100噸/年，設(shè)備投資約50萬(wàn)元，廠房面積需50m2，動(dòng)力5KW，操作人員約2~5人。產(chǎn)品綜合成本約25000~35000元/噸，市場(chǎng)平均售價(jià)約50000~60000元/噸，年利潤(rùn)約500~1000萬(wàn)元，具有一定的經(jīng)濟(jì)效益。

成果簡(jiǎn)介：本發(fā)明涉及一種季銨鹽-氟硅丙烯酸酯嵌段共聚物抗菌涂層材料。通 過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基或大分子引發(fā)劑自由基聚合的方法，制備聚二甲 基硅氧烷-b-[聚甲基丙烯酸 N,N-二甲氨基乙酯-b-聚甲基丙烯酸六氟丁酯-b-聚 (甲基丙烯酸六氟丁酯-co-甲基丙烯酸羥乙酯)]2 多嵌段共聚物。然后加入 1-碘 辛烷進(jìn)行季銨化反應(yīng)，制得季銨鹽-氟硅丙烯酸酯嵌段共聚物。該方法的優(yōu)點(diǎn)是 反應(yīng)操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)過程具有較好的可控性。制備的多嵌段共聚 物具有良好的成膜性和抗菌性能。這種多嵌段共聚物可以廣泛應(yīng)用于抗菌涂層材 料。 成果水平： 國(guó)內(nèi)領(lǐng)先 應(yīng)用范圍：廣泛應(yīng)用于織物、室內(nèi)裝飾、建筑物的內(nèi)、外墻、頂棚或地面、以及 家具表面。 市場(chǎng)分析及前景：微生物廣泛存在于自然界，通常細(xì)菌適宜繁殖生長(zhǎng)的自然條件 為溫度 23℃～38℃，相對(duì)濕度為 85%～100%，因此在溫濕地區(qū)的建筑物內(nèi)外墻 面，以及家具表面等適合細(xì)菌生長(zhǎng)的表面，它們繁衍迅速．并由此生出各種酶、 酸和毒素的代謝產(chǎn)物，從而影響物品的外觀與質(zhì)量，污染環(huán)境，危害動(dòng)植物的生 長(zhǎng)和人類的健康，我國(guó)南方地區(qū)多雨潮濕，很容易滋生細(xì)菌，抗菌涂料具有筑裝 飾和防霉作用的雙重效果，具有廣闊的應(yīng)用前景。目前抗菌涂料的研發(fā)處于初始 階段，具有良好的發(fā)展前景。 主要技術(shù)指標(biāo)：抗菌性能： 測(cè)試方法：瓊脂平板法。 測(cè)試結(jié)果：在 37℃下，對(duì)大腸桿菌、枯草桿菌等進(jìn)行 24 小時(shí)培養(yǎng)，具有顯著的 抗菌效果。 合作方式：技術(shù)轉(zhuǎn)讓，100 萬(wàn)元。

碳酸二甲酯 (DMC) 是近年來受到國(guó)內(nèi)外廣泛關(guān)注的環(huán)保型綠色化工產(chǎn)品:它能與水形成共 沸物，也能以任何比例與有機(jī)溶劑——醇、酮、酯等混合，是一種優(yōu)良綠色溶劑；由于DMC 分子中含有CH3-、CH3O-、CH3O-CO-、-CO-等多種官能團(tuán)，因而具有良好的反應(yīng)活性。因此 DMC作為溶劑和化工原料，應(yīng)用非常廣泛。 1992年DMC在歐洲通過了非毒性化學(xué)品 (No toxic substance) 的注冊(cè)登記。從DMC出發(fā)，可 合成聚碳酸酯、異氰酸酯、胺基甲酸酯、丙二酸酯、丙二尿烷等許多化工產(chǎn)品； 在制取高性 能樹脂、溶劑、染料中間體、藥物增香劑、食品防腐劑、潤(rùn)滑油添加劑等領(lǐng)域用途越來越廣 泛，在許多領(lǐng)域可取代高污染、劇毒化學(xué)品光氣、氯甲酸甲酯及硫酸二甲酯，消除這些劇毒化 學(xué)品對(duì)環(huán)境的污染，被譽(yù)為是開創(chuàng)明日化學(xué)新的、低污染泛用基礎(chǔ)綠色化學(xué)原料，被稱為當(dāng)今 有機(jī)合成的“新基石”。DMC還可能發(fā)展成為動(dòng)力燃料油品的摻入料。近10年來DMC的推廣 應(yīng)用增加了30余倍。國(guó)際上主要是意大利ENI和日本Ube，本項(xiàng)目充分利用了環(huán)氧化合物水解 合成二元醇過程的活性和能量，通過產(chǎn)品耦合、過程耦合及系統(tǒng)集成，技術(shù)國(guó)際領(lǐng)先，比國(guó)外 先進(jìn)的甲醇氧化羰基化法，投資減少70％以上，節(jié)能90％以上，生產(chǎn)成本減少60％以上，國(guó)內(nèi) 技術(shù)都是本技術(shù)的前期第一、二、三代技術(shù)，本項(xiàng)目是第五代技術(shù)，技術(shù)處于國(guó)際領(lǐng)先水平， 產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)異，優(yōu)級(jí)品含量大于99.5％，比第三代成本降低50％。與國(guó)際上乙二醇生產(chǎn)廠商 (產(chǎn)能4980萬(wàn)噸) 比較，投資減少20％，不增加能耗和操作費(fèi)用，多生產(chǎn)了一個(gè)DMC產(chǎn)品，因此 具有非常強(qiáng)的的國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。 年產(chǎn)10萬(wàn)噸碳酸二甲酯、7萬(wàn)噸乙二醇/年、1萬(wàn)噸EO，總投資64969萬(wàn)元。

隨著人們對(duì)于環(huán)境問題的日益重視，由于溫室氣體二氧化碳所引起的全球氣候環(huán)境問題 受到廣泛的關(guān)注。解決該問題除了從源頭入手，倡導(dǎo)節(jié)能減排之外，尋求利用二氧化碳的方法 同樣重要。二氧化碳和環(huán)氧化合物反應(yīng)生成環(huán)狀碳酸酯是目前廣泛被研究的化學(xué)固定二氧化 碳的重要方法之一，該反應(yīng)無其他產(chǎn)物生成，原子利用率100%。本項(xiàng)目所使用的催化劑是自 主開發(fā)的，將催化活性物質(zhì)負(fù)載到生物質(zhì)上構(gòu)建綠色多相催化劑。結(jié)合之前的研究成果，催化 反應(yīng)在連續(xù)實(shí)驗(yàn)裝置

一、項(xiàng)目簡(jiǎn)介目前，我國(guó)乳液法聚氯乙烯(PVC)樹脂年生產(chǎn)能力已達(dá)到40萬(wàn)噸以上，乳液PVC樹脂已廣泛應(yīng)用于建筑、室內(nèi)裝飾材料、電器儀表、玩具、日用品等行業(yè)。然而，由于其樹脂本身存在著耐熱老化性能差、缺口沖擊強(qiáng)度低等缺點(diǎn)，從而大大限制了它在某些領(lǐng)域的應(yīng)用。對(duì)于使用增塑劑改性的PVC產(chǎn)品，增塑劑的加入盡管可明顯增加材料的延展性、柔韌性和耐寒性，但制品的軟化點(diǎn)溫度和模量大幅度降低。同時(shí)增塑劑對(duì)制品表面的遷移和滲出使得產(chǎn)品易污損，結(jié)果導(dǎo)致其性能變劣，增塑劑的揮發(fā)更造成了對(duì)周圍環(huán)境的污染。因此，長(zhǎng)期以來人們采用了各種改性方法，致力于PVC樹脂的改性研究，尤其是對(duì)其進(jìn)行抗沖改性。聚丙烯酸酯(ACR)復(fù)合粒子共聚氯乙烯乳液樹脂就是基于PVC對(duì)缺口敏感、抗沖強(qiáng)度不佳，共混改性時(shí)改性劑分散不均，易分相滲出，改性效率低而開發(fā)的高抗沖改性PVC乳液樹脂新產(chǎn)品之一，該產(chǎn)品克服了上述增塑劑對(duì)制品表面遷移的缺點(diǎn)。ACR接枝氯乙烯樹脂可較大幅度地提高PVC的低溫沖擊韌性，改善PVC的加工流動(dòng)性，耐大氣老化等性能，具有巨大前途的高分子材料。當(dāng)ACR含量為4.2%時(shí)，共聚物材料的常溫缺口沖擊強(qiáng)度比純PVC提高了近10倍，斷裂伸長(zhǎng)率較PVC提高2倍，其抗拉強(qiáng)度下降約10%；ACR含量為6.3%的材料時(shí)，-25℃下的缺口沖擊強(qiáng)度比純PVC提高3-4倍，常溫下斷裂伸長(zhǎng)率提高3倍以上。二、市場(chǎng)前景該產(chǎn)品可用于加工高檔人造革、壁紙、阻燃運(yùn)輸帶、玩具、鋼板涂層、防水布以及各種家庭裝飾等領(lǐng)域。隨著對(duì)PVC制品質(zhì)量要求的不斷提高，采用這種高起點(diǎn)改性方法所制的專用樹脂具有巨大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會(huì)效益，具有廣闊的應(yīng)用前景。三、成果主要優(yōu)勢(shì)1. 產(chǎn)品生產(chǎn)工藝創(chuàng)新性突出，為專利產(chǎn)品，專利號(hào)：ZL02148636.0；2. 具有專用樹脂的特點(diǎn)和經(jīng)濟(jì)附加值；3. 產(chǎn)品市場(chǎng)發(fā)展與應(yīng)用前景良好；4. 經(jīng)濟(jì)效益明顯；5. 有懸浮共聚樹脂中試成功的基礎(chǔ)，小試已完成。四、效益分析年產(chǎn)3000噸，設(shè)備投資400萬(wàn)元，年利稅600萬(wàn)元左右。五、合作方式提供工藝與技術(shù)，共同產(chǎn)業(yè)化。

擴(kuò)鏈劑常用于提高聚酰胺、聚酯等工程塑料的熔體粘度和力學(xué)性能，可彌補(bǔ)熔融加工過程中降解導(dǎo)致的性能下降，對(duì)工程塑料的回收利用意義重大。含有丙烯酸縮水甘油酯結(jié)構(gòu)單元的共聚物是重要的擴(kuò)鏈劑種類，其擴(kuò)鏈效果隨其分子量的降低而提高。目前市售的丙烯酸縮水甘油酯類擴(kuò)鏈劑的重均分子量通常在8.0×103 左右，擴(kuò)鏈效果較差。在自由基聚合中，添加鏈轉(zhuǎn)移劑是有效降低聚合物分子量的方法，但當(dāng)鏈轉(zhuǎn)移劑添加量過高時(shí)，聚合產(chǎn)率下降明顯、生產(chǎn)成本提高。該技術(shù)采用溶液聚合法，以甲基丙烯 酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯為主要共聚單體，加入低自由基活性的α-甲基苯乙烯作為第三單體，并添加適量的鏈轉(zhuǎn)移劑，成功將共聚物的重均分子量降低至 6.0×103 以下，將反應(yīng)產(chǎn)率保持在 90%以上。所得甲基苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水 甘油酯三元共聚物高反應(yīng)環(huán)氧官能團(tuán)含量高、分子量低，用于聚 酯、聚酰胺的擴(kuò)鏈，具有易分散、反應(yīng)活性高、擴(kuò)鏈效果優(yōu)異等 特點(diǎn)。由于共聚物中存在甲基苯乙烯結(jié)構(gòu)單元，在加工溫度下易發(fā)生解聚，分子量降低，可進(jìn)一步增加擴(kuò)鏈效果。 

本發(fā)明公開了一種含有雙硫鍵和金剛烷的甲基丙烯酸酯單體及其制備方法。甲基丙烯酸羥乙酯經(jīng) N,N’-羰基二咪唑(CDI)活化后與胱胺反應(yīng)，得到一端雙鍵一端氨基的中間產(chǎn)物，繼續(xù)用 CDI 活化氨基， 再與金剛烷胺反應(yīng)得到含有雙硫鍵和金剛烷的甲基丙烯酸酯單體。該單體容易發(fā)生自由基聚合得到大分 子聚合物，也可以與其它的含有雙鍵的單體共聚得到功能性聚合物。所得到的聚合物含有雙硫鍵，在還 原劑存在的條件下能夠斷鏈降解，可用于制備氧化還原敏感功能高分子材料。

本發(fā)明公開了一種納米二氧化鈦-液晶-丙烯酸酯分散液的制備方 法，包括以下步驟：（1）將丙烯酸酯單體與液晶均勻混合，制得液晶 -丙烯酸酯溶液；加入去離子水，調(diào)節(jié) pH 值在 1 至 2 之間；然后加入 表面活性劑，均勻混合后形成乳濁液；（2）向其中添加二氧化鈦前驅(qū) 體，通過水解縮合反應(yīng)，生成納米二氧化鈦顆粒，均勻分散于混合液 中；（3）向其中加入硅烷偶聯(lián)劑，進(jìn)行硅烷偶聯(lián)改性，制得含表面改 性納米二氧化鈦的液晶-丙烯酸酯