連續(xù)法大氣壓低溫等離子體聚四氟乙烯表面處理清潔生產(chǎn)技術(shù)
2010年我國含氟聚合物產(chǎn)能約8萬多噸,占世界總產(chǎn)能的三分之一,產(chǎn)量近6萬噸,其中PTFE約占80%,已成為世界第二大生產(chǎn)國。根據(jù)國家氟化工十二五規(guī)劃,到2015年我國含氟聚合物產(chǎn)能將達到13.4萬噸,產(chǎn)量達到9.4萬噸,其中PTFE約占70%。隨著戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)的興起,PTFE應(yīng)用范圍已經(jīng)從傳統(tǒng)領(lǐng)域擴展到環(huán)保、生物醫(yī)藥、新能源、電子信息等新興產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。如在環(huán)保領(lǐng)域,PTFE膜接觸器應(yīng)用于煙道氣處理;在生物醫(yī)藥領(lǐng)域,PTFE中空纖維管用作血漿過濾器;在新能源領(lǐng)域,PTFE用作鋰電池隔膜和太陽能電池背板;在電子信息領(lǐng)域,PTFE用作駐極體材料。而這些應(yīng)用,無一不涉及到對PTFE的表面處理。傳統(tǒng)的濕化學法已經(jīng)不能適應(yīng),正如氟化工十二五規(guī)劃中所述:產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理,中低端產(chǎn)品為主,高端產(chǎn)品仍然依賴進口;應(yīng)用開發(fā)不力,加工技術(shù)和設(shè)備落后。
大氣壓低溫等離子體材料表面改性是一種新型的表面改性方法,這種方法可以有效地改善材料表面性能,且憑借其獨特的優(yōu)點使其具有其它傳統(tǒng)方法不可比擬的優(yōu)勢,是一項值得深入研究的有廣闊應(yīng)用前景的技術(shù)。本項目采用大氣壓低溫等離子體改性PTFE材料,替代傳統(tǒng)的濕法化學處理方法,從而提高其表面的粘接性、吸濕性、可染色性、及生物相容性等性能,開發(fā)出適合對PTFE表面處理的高放電均勻性、高放電電離效率和大面積的均勻等離子體在線清潔處理技術(shù),從而達到對PTFE表面改性的有效調(diào)控,取代傳統(tǒng)的化學表面處理方法,推動相關(guān)產(chǎn)業(yè)的技術(shù)進步和PTFE在新興行業(yè)中的應(yīng)用,對于提升PTFE產(chǎn)品檔次,促進PTFE在新興行業(yè)的應(yīng)用具有現(xiàn)實意義。
本項目所采用的常壓低溫等離子體設(shè)備為大面積、均勻連續(xù)處理設(shè)備,如圖所示,可以實現(xiàn)穩(wěn)定均勻DBD模式運行,配合上收卷、送卷,臭氧抽氣等裝置,可實現(xiàn)在線連續(xù)運行。目前已在實驗室實現(xiàn)電極長度為1.5米的的大面積放電,如圖(a)所示,將進一步結(jié)合在線處理要求,深入研究等離子在線處理工藝,開發(fā)如圖(b)所示的在線處理樣機。處理寬度0.5m,處理速度1-5m/min可調(diào);處理厚度0.05-0.5mm;處理后PTFE表面水接觸角不大于50°;PTFE表面微觀形貌:表面刻蝕程度均勻。
技術(shù)特點及創(chuàng)新性
針對目前PTFE表面處理中采用的濕法化學處理方法安全性、環(huán)保性、節(jié)能性差的缺點,采用大氣壓低溫等離子表面處理技術(shù),通過研究放電參數(shù)、處理結(jié)構(gòu)及處理氣體對PTFE表面改性影響的規(guī)律,獲取最優(yōu)改性處理條件,找到最適合取代化學處理方法的PTFE表面狀態(tài);通過研究在PTFE表面接枝不同的分子鏈,使其表面產(chǎn)生新的分子結(jié)構(gòu)和新的功能,解決表面處理后老化效應(yīng)等問題;開發(fā)新型的DBD等離子體處理樣機,提高等離子體大面積處理均勻性;實現(xiàn)對PTFE表面處理的在線連續(xù)性、經(jīng)濟性、清潔性和安全性。同時為低溫等離子體材料表面改性的大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用提供實踐。研發(fā)出適應(yīng)工業(yè)化生產(chǎn)的PTFE表面處理新技術(shù)和新設(shè)備,從而提高其表面的粘接性、吸濕性、可染色性、及生物相容性等性能,而且改性只涉及表面納米級別范圍內(nèi),基體性能不受影響,對于提升PTFE產(chǎn)品檔次,促進PTFE在新興行業(yè)的應(yīng)用具有現(xiàn)實意義。
●應(yīng)用前景:
以聚四氟乙烯復(fù)合膠帶為例,該產(chǎn)品是采用PTFE乳液浸漬玻璃纖維基布,生產(chǎn)出聚四氟乙烯漆布,再進行單面表面處理后,涂上一層有機硅膠粘劑。該產(chǎn)品表面光滑,有著良好的抗粘性,耐化學腐蝕和耐高溫性以及優(yōu)秀的絕緣性能,并具有反復(fù)粘貼功能,廣泛應(yīng)用于在造紙、食品、環(huán)保、印染、服裝、化工、玻璃、醫(yī)藥、電子、絕緣、砂輪切片、機械等領(lǐng)域,還可應(yīng)用于漿紗機的滾筒、熱塑脫模等行業(yè)。該產(chǎn)品預(yù)計全國年用量達1000多萬㎡。再以太陽能電池組件背板為例,其主流產(chǎn)品是TPT。該產(chǎn)品是由上下兩層PVF(聚氟乙烯)和PET(聚對苯二甲酸二乙酯俗稱滌綸)薄膜三層復(fù)合而成。該產(chǎn)品的生產(chǎn)就涉及到對PVF的表面處理。相對于PTFE來說,PVF的表面處理就比較容易。據(jù)統(tǒng)計1兆瓦組件需要8800-10000平方米的背膜,2007年我國組件量為1717兆瓦,消耗各種背膜1500-1700萬平方米,全部依賴進口。據(jù)《2008年中國光伏太陽能行業(yè)研究與投資前景分析報告》預(yù)測,2008年世界組件量為將上升40%,約為5600兆瓦,我國組件量約為2400兆瓦,需要背膜約1900-2400萬平方米,PVF表面處理量達3800-4800萬平方米。
目前,國內(nèi)外相關(guān)研究大多實驗室階段,國外一些知名的大公司,如道康寧、3M以及德國的一些公司,也正致力于該技術(shù)研究。從目前報道資料情況上看,國外僅道康寧公司有應(yīng)用報道,國內(nèi)尚無相關(guān)產(chǎn)品推出。因此技術(shù)屬于自主創(chuàng)新技術(shù),將填補國內(nèi)空白,達到國際先進水平。本技術(shù)具有應(yīng)用的普遍性,不但可用于PTFE的表面處理,更可用于其它氟樹脂和難粘高分子材料的表面處理,具有廣闊的市場前景。本技術(shù)還可以推廣到其他高分子材料處理領(lǐng)域,以及保護性包裝、生物材料處理、薄膜沉積、生物醫(yī)學應(yīng)用等領(lǐng)域,在提高材料表面性能,開創(chuàng)材料新的應(yīng)用領(lǐng)域方面發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。
南京工業(yè)大學
2021-01-12