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含氟烯丙基酚類系列殺菌劑
含氟農藥具有活性高，用量少，對靶標物高效，對非靶標物的 毒性小、對環(huán)境影響小等優(yōu)點，含氟殺菌劑成為新農藥創(chuàng)制的重要目標之一。 我們合成了 50 余個含氟化合物，優(yōu)選出“氟烯丙酚”、“氟雙烯丙酚”、“氟 烯硝酚”三種。系列產品對蘋果腐爛病、葡萄白腐病、白菜黑斑病、煙草赤星、 柑橘炭疽病等防治效果優(yōu)異，對人畜低毒、環(huán)境相容性好。產品合成原料易得， 工藝條件溫和，生產效率高、作用譜廣，開發(fā)應用前景廣闊。 仿生農藥是以自然界生物代謝產生的農藥活性化合物為先導，通過模擬合 成的方法研究開發(fā)的新型農藥。青島農業(yè)大學以原自銀杏外種皮的“白果酚” 為模版，仿生開發(fā)出“銀果”殺菌劑。本項目對“銀果”進行氟修飾改造，優(yōu) 選出上述殺菌活性化合物。目前，該成果已申報國家發(fā)明專利三項。
青島農業(yè)大學
2021-04-11
具有雙重功效的新型環(huán)狀富氟鋰鹽
南方科技大學材料科學與工程系副教授鄧永紅團隊針對下一代高能量密度鋰電池中面臨的鋰枝晶關鍵問題，在新型電解液開發(fā)和復合鋰負極研究的應對策略方面取得新進展。在新型電解液方面，團隊開發(fā)了具有雙重功效的新型環(huán)狀富氟鋰鹽，研究成果發(fā)表于能源材料類國際著名期刊《先進能源材料》(Advance Energy materials，IF:24.8)；在復合鋰負極方面，團隊利用鋅的親鋰特點制備了3D復合鋰金屬負極，研究成果發(fā)表于《納米快報》（Nano Letters，IF：12.7）。發(fā)表在《先進能源材料》的論文以“新型鋰鹽抑制鋰枝晶生長和Li2Sn的穿梭效應（New Lithium Salt Forms Interphases Suppressing Both Li Dendrite and Polysulfide Shuttling）”為題，介紹了具有抑制鋰枝晶生長和多硫化鋰（Li2Sn，2<n<8）穿梭效應雙重功效的新型環(huán)狀富氟鋰鹽。發(fā)表在《納米快報》上的論文以“多孔銅鋅合金中的親鋰鋅位點誘導金屬鋰的均勻成核與無枝晶沉積(Lithiophilic Zn Sites in Porous CuZn Alloy Induced Uniform Li Nucleation and Dendrite-Free Li Metal Deposition)”為題，介紹了通過對鋰金屬負極結構改性發(fā)現(xiàn)的抑制鋰枝晶的新方法。
南方科技大學
2021-04-11
間三氟甲基苯酚合成改進新方法
間三氟甲基苯酚是間氨基三氟甲苯的主要衍生產品之一，它是合成酰氨類農藥除草劑“吡氟草胺”的關鍵中間體。另外，其嘧啶丙烯酸酯作為農藥殺菌劑使用；在醫(yī)藥領域，用于合成抗菌素重要中間體3-芳基甲基頭孢菌素衍生物，合成抗驚蕨藥物苯基苯氧乙基氨基磺酸酯，抗結核病藥物N、N-二苯基脲衍生物。根據(jù)目前文獻報道，間三氟甲基苯酚的合成方法有五種: 過氧化氫氧化法,三氟甲基烷基化法,電解法,重氮化水解法,醚水解法等。其中重氮化水解法所使用的原料便宜易得,反應條件溫和, 產品的收率和純度高。該法是目前工業(yè)上應用得最廣泛的方法。
天津大學
2023-05-10
農用殺蟲劑氰氟蟲腙合成技術
氰氟蟲腙是一種全新作用機制的殺蟲劑，通過獨特的作用機制阻斷害蟲神經(jīng)元軸突膜上的鈉離子通道，使鈉離子不能通過軸突膜，進而抑制神經(jīng)沖動使蟲體過度的放松，麻痹幾個小時后，害蟲即停止取食，1~3天內死亡。
一、項目分類
關鍵核心技術突破
二、成果簡介
氰氟蟲腙是一種全新作用機制的殺蟲劑，通過獨特的作用機制阻斷害蟲神經(jīng)元軸突膜上的鈉離子通道，使鈉離子不能通過軸突膜，進而抑制神經(jīng)沖動使蟲體過度的放松，麻痹幾個小時后，害蟲即停止取食，1~3天內死亡。
項目特色和創(chuàng)新之處：利用3步法合成氰氟蟲腙原藥，最終產品純度達到99%，有效體純度達到98%以上，多步總收率約為50%。各項指標明顯高于市場水平。
社會貢獻和經(jīng)濟效益：原料成本低于傳統(tǒng)工藝每噸10萬左右，降低到每噸20萬左右，工藝大幅度簡化，節(jié)約了許多設備和公用成本，也大幅度減少了三廢。年產100噸規(guī)模，產值在3500萬左右，稅前利潤在800萬以上。
南開大學
2022-07-29
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水性氟碳無皂乳液自清潔涂料制備技術
氟碳涂層由于具有疏水和疏油的自清潔、耐候和一次涂刷可使用15年以上的長壽命而被廣泛應用，傳統(tǒng)的氟碳涂層均采用熔融燒結或有毒溶劑溶解的方法制備，這不僅帶來了制備工序復雜化，而且也增加了制備使用成本，更為嚴重的是帶來了環(huán)境污染。將傳統(tǒng)的氟碳涂層技術轉變成水乳液和通過簡單的涂刷成膜是對現(xiàn)有自清潔、長壽命氟碳涂成制備技術的一個重大改進。本成果采用可聚合乳化劑將含氟單體與常用丙烯酸酯原料進行共聚制備出側鏈含氟的聚丙烯酸水乳液，含氟丙烯酸酯乳液既保留丙烯酸酯涂料良好的成膜性、保色保光性、涂膜豐滿和附作力強等特點
南京工業(yè)大學
2021-01-12
耐300℃聚氨酯高強復合隔熱板的制備技術
300℃復合隔熱板是以聚氨酯（PU）預聚體為基體材料，以中空玻璃微球（HGM）為增強材料，并且添加催化劑等助劑制備的一類PU耐高溫隔熱復合材料。采用預聚體法分別制備了改變PU交聯(lián)度和改變填料用量的2組PU/HGM復合材料；通過壓縮實驗、硬度實驗、導熱系數(shù)和TG-DTA測試，結果表明：當HGM用量在一定質量分數(shù)比例時，所制得復合材料壓縮強度為37.42MPa，彈性模量為9.96MPa，最大壓縮應變5.19%，導熱系數(shù)為0.1483Ｗ／ｍ·Ｋ，耐熱性（使用溫度）為２２０℃左右，３００℃時失重率為８０％。材料的綜合性能最優(yōu)。 中空玻璃微球（ＨＧＭ）主要從粉煤燃燒后的粉煤灰中提取出的和人工合成的，原料來源廣泛、價格低廉。ＨＧＭ 具有諸多優(yōu)良的性能，包括質輕、導熱系數(shù)低和抗壓能力強等。ＨＧＭ 在復合材料中廣泛應用，不僅可以降低復合材料的密度，而且還可以增加復合材料的力學性能、絕緣性和耐熱性等性能。中空玻璃微球（ＨＧＭ）主要從粉煤燃燒后的粉煤灰中提取出的和人工合成的，原料來源廣泛、價格低廉。ＨＧＭ 具有諸多優(yōu)良的性能，包括質輕、導熱系數(shù)低和抗壓能力強等。ＨＧＭ 在復合材料中廣泛應用，不僅可以降低復合材料的密度，而且還可以增加復合材料的力學性能、絕緣性和耐熱性等性能。通過ＨＧＭ 對ＰＵ泡沫燃燒和力學性能的影響的實驗表明，ＰＵ泡沫中僅加入ＨＧＭ 對其氧指數(shù)和水平燃燒速度影響不大，但可改變其應力－應變過程：當壓力低于臨界值時，應變隨壓力增大而緩慢增加；而當壓力超過臨界值后，應變隨壓力增大而迅速增加。通過向硬質ＰＵ泡沫塑料中添加石墨和ＨＧＭ，實驗表明：１０％（ｗｔ，質量分數(shù)，下同）的ＨＧＭ、２０％的石墨和７０％的硬質泡沫塑料制得的復合材料具有最佳的阻燃性能，且復合材料的極限氧指數(shù)達到了３０％（體積比），并得到了最大耐壓強度和彈性模量。隨著ＨＧＭ 的含量增加，復合材料的拉伸強度增加，而其密度和溶脹比下降。密度為１２５ｋｇ／ｍ３ 的ＨＧＭ 對低密度（５４～９０ｋｇ／ｍ３）硬質泡沫塑料的性能影響，在微球含量為０．５％～５％的范圍內確定微球含量對該泡沫塑料熱膨脹系數(shù)、拉伸和壓縮性能的影響。
北京化工大學
2021-02-01
高力學性能形狀記憶聚氨酯及智能骨科器械
本聚氨酯（SMPU）材料相較于傳統(tǒng)高分子材料（PLA、PCL、PE、PP等）具有高力學性能、可記憶、可降解、低溫加工、X射線可透性等特性。應用領域包括：醫(yī)用和非醫(yī)用。醫(yī)用領域可用于骨修復材料，包括：可吸收骨釘、骨棒；脊柱：融合器；填充材料、修復再生材料，覆蓋50%以上骨修復材料應用場景。非醫(yī)用可用于膜材（包裝）、模擬手術假體、建筑材料、石膏板假體等。材料性能優(yōu)勢如下：
1.力學性能突出
室溫下，模量可達約3500MPa，拉伸強度約40～58MPa，拉伸斷裂伸長率約32%。在人體內部生理條件下仍具有580～1200MPa的模量和25～35MPa的拉伸強度，拉伸斷裂伸長率超過200%。
2.形狀記憶
賦形和回復溫度不超過50°C，利于實際應用。形狀固定率大于97%，形狀回復率大于86%。高形狀回復應力：根據(jù)硬段的分子結構和硬段含量的不同，形狀回復力在0.1～15.0MPa之間可調，且持續(xù)時間長，可達280小時以上。
3.能夠完全填充
材料在形狀回復過程中還能“自適配”不規(guī)則的復雜形狀，使智能人工骨能夠自動填充不規(guī)則的骨缺損區(qū)域，解決骨缺損修復過程中骨不連的問題。
4.微創(chuàng)植入
與傳統(tǒng)的人工骨或其他骨科植入物以開放手術植入人體的實施手段不同，SMP制造的智能人工骨或其他智能骨科植入物（如椎間融合器、骨螺釘、夾骨板等）可以通過微創(chuàng)手術植入人體，然后在體內擴充。這種方法利用SMP及微創(chuàng)手術獨特的優(yōu)勢，可以很大程度上減輕病人的痛苦并取得理想的醫(yī)療效果。
5.降解速率可調
通過調節(jié)硬段的分子結構和含量，可獲得降解速率不同的線性SMPUs。
6.低溫加工性能優(yōu)異
擠出和注塑加工溫度在110～130°C之間，遠低于目前已經(jīng)商品化的可降解醫(yī)用高分子材料聚乳酸、聚乙二醇和聚乙醇酸的加工溫度，加工難度和加工成本更低。
重慶大學
2021-05-09
2?氟?4?烯丙基?6?硝基苯酚與2?氟?4?硝基?6?烯丙基苯酚的聯(lián)合制備及用途
公開了2?氟?4?烯丙基?6?硝基苯酚及其與2?氟?4?硝基?6?烯丙基苯酚的聯(lián)合制備方法和用途。以2?氟苯基烯丙基醚為原料，經(jīng)Claisen熱重排制備2?氟?6?烯丙基苯酚及2?氟?4?烯丙基苯酚的混合物，向反應體系加入氯仿后直接用硫酸?硝酸組成的混酸硝化得2?氟?4?烯丙基?6?硝基苯酚及2?氟?4?硝基?6?烯丙基苯酚的混合物，分離得2?氟?4?烯丙基?6?硝基苯酚及2?氟?4?硝基?6?烯丙基苯酚。所制兩種化合物對多種病原菌及雜草具有較好的殺滅或抑制作用。
青島農業(yè)大學
2021-04-11
抗丙肝藥物索非布韋關鍵含氟醫(yī)藥中間體材料的制備 工藝研究及產業(yè)化
索非布韋（又譯為索氟布韋，英文名 Sofosbuvir，CAS：1190307- 88-0）是全球首個丙型肝炎病毒(HCV)NS5B 聚合酶核苷酸類似物抑 制劑，用于治療慢性丙型肝炎，目前國外已有產品在銷售，且利潤可 觀。國內還沒有此類藥物，本項目具有重大的發(fā)展前景。 采用本課題組開發(fā)的新型氟取代反應，設計和開發(fā)了一條經(jīng)濟、 綠色和環(huán)保的具有巨大臨床價值和市場價值抗丙肝藥物索非布韋及 其關鍵含氟醫(yī)藥中間體的制備工藝。本項目的目的是對本課題組開發(fā) 的新穎制備工藝進行中試放大研究，進而實現(xiàn)商業(yè)化規(guī)模制備，從而 產生良好的社會效益和經(jīng)濟效益。 依托南開大學化學院良好的科研平臺，以及本課題組多年積累的 有機氟化學及合成有機化學的基礎研究成果，我們對具有巨大臨床價 值和市場價值的抗丙肝新藥索非布韋及其關鍵含氟中間體的制備工 藝進行優(yōu)化。小試規(guī)模研究結果表明，本制備工藝能以良好的經(jīng)濟性、 兼顧環(huán)保、安全等考量獲得預期質量要求的目標產品。后期通過小試 放大研究、中試研究和商業(yè)化生產確認等產業(yè)化開發(fā)程序。
南開大學
2021-04-13
農用殺菌劑氟硅唑清潔生產技術
項目簡介： 此產品可用于內吸性殺菌，抑制甾醇脫甲基化，用于防治子囊菌 綱，擔子菌綱和半知菌類真菌（如蘋果黑星菌、白粉病菌、禾谷類的 麥類核腔菌、殼針孢屬菌、鉤絲殼菌等，球座菌及甜菜上的各種病原 菌，花生葉斑病）。三唑類殺菌劑破壞和阻止麥角甾醇的生物合成， 導致細胞膜不能形成，使病菌死亡，對子囊菌、擔子菌和半知菌所致 病害有效，對卵菌無效，對梨黑星病有特效 項目特色： 利用氯甲基二氯甲硅烷在低溫下與溴氟苯、金屬鎂反應，制得雙 （4-氟苯基）甲基氯代甲基硅烷，再在極性溶劑中與 1,24-三唑鈉反應， 制得氟硅唑。采用自主創(chuàng)新的催化劑使反應可以采用較高沸點溶劑， 不增加成本同時提高反應效率，省略了原有工藝的萃取水洗過程，直 接得到理想的第一步中間體，生產過程中原有工藝的每噸 5 噸廢水變 為沒有廢水，成為清潔生產工藝。第一步收效達到 90%以上。 原有工藝中粗產物需要高真空、高溫、高塔板數(shù)的減壓精餾得到 含量在 95%以上最終產品，改進工藝后由于合成效率大幅度提高，粗 產品略作簡單溶劑處理就達到 95%以上的白色粉狀固體。 市場應用前景： 目前國內只有 3 家生產，市場處于不飽和狀態(tài)，2010 年一度出 現(xiàn)供不應求局面，原料成本在每噸 15 萬左右，生產成本在每噸 17 萬 左右，市場售價在每噸 30 萬左右，具有良好的利潤空間。年產百噸可獲得 800-1000 萬稅前利潤。
南開大學
2021-04-13