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（專利號：ZL 201410662850.8） 簡介：本發(fā)明公開了一種中空球狀鍺酸鑭及其制備方法，屬于功能材料制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的中空球狀鍺酸鑭中球狀結(jié)構(gòu)的直徑3μm，中間的孔直徑150nm。其制備方法是首先將氧化鑭片固定于反應(yīng)容器內(nèi)的支架上，然后將硝酸鑭、四氯化鍺、琥珀酸二異辛基磺酸鈉與水混合后置于反應(yīng)容器內(nèi)并密封，于溫度300～400℃、保溫2～6h，最終得到了絮狀白色沉積物，即為中空球狀鍺酸鑭。本發(fā)明采用的水熱沉積方法，具有制備溫

本發(fā)明屬于光電器件制備技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種鈮酸鋰材料的刻蝕方法。本發(fā)明方法包括：在鈮酸鋰表面制備金屬鈍化層，用來提高納米圖形的保形性以及側(cè)壁刻蝕傾斜角；沉積硬掩膜，并采用微電子光刻技術(shù)進(jìn)行圖形化處理；在待刻蝕的鈮酸鋰區(qū)域沉積活性金屬薄膜，以提高刻蝕深度；將覆蓋有活性金屬層的鈮酸鋰晶體在還原氣氛中進(jìn)行退火；然后采用相應(yīng)的酸溶液和堿溶液去掉鈮酸鋰表面的金屬及其與鈮酸鋰的反應(yīng)物，得到具有一定刻蝕深度的鈮酸鋰納米圖形。所制備的大規(guī)模鈮酸鋰納米器件陣列尺寸可控，保形性和重復(fù)性好，側(cè)壁傾斜角大于80°，圖形凸塊表面光滑。鈮酸鋰納米器件制備步驟簡單，難度低，可降低大規(guī)模生產(chǎn)成本。

目前工業(yè)上生產(chǎn)丙酮酸乙酯的工藝是以乳酸乙酯為原料，經(jīng)高錳酸鉀氧化合成丙酮酸乙酯。該工藝雖然反應(yīng)溫度溫和、成本低，但是該過程中高錳酸鉀的使用量很大，高錳酸鉀價格較貴，投加過量會引起出廠水色度升高，長期過量投加，反應(yīng)產(chǎn)物水含二氧化錳易使濾料板結(jié)。且高錳酸鉀與皮膚接觸可腐蝕皮膚產(chǎn)生棕色染色，粉末散布于空氣中有強烈刺激性，環(huán)境污染嚴(yán)重。現(xiàn)有專利技術(shù)則多采用氮氧化合物和堿催化乳酸乙酯制備丙酮酸乙酯。但這些方法催化劑會污染環(huán)境，含氯氧化劑有毒，難儲存運輸，對工業(yè)生產(chǎn)安全存在一定威脅且溶劑難于回收。 本成果采用負(fù)載型金屬催化劑，分子氧為氧化劑，在低溫、低壓條件下即可實現(xiàn)乳酸乙酯到丙酮酸乙酯的高產(chǎn)率合成。 技術(shù)特點： 1．以氧氣氧化實現(xiàn)乳酸乙酯到丙酮酸乙酯的有效轉(zhuǎn)化； 2．乳酸乙酯來源廣、價格低，是理想的原料； 3．氧氣是最常見的氣體，性質(zhì)穩(wěn)定，使用安全，易于控制，具有綠色化學(xué)優(yōu)勢，是氧化反應(yīng)中最理想的氧源； 4．采用負(fù)載型金屬催化劑，在優(yōu)化反應(yīng)條件下，乳酸乙酯的轉(zhuǎn)化率100.0%，丙酮酸乙酯的選擇性99%以上，催化劑與溶劑可重復(fù)使用。

手性氨基酸作為最重要的原料和中間體，市場規(guī)模也越來越大。本項目研發(fā)的手性氨基酸包含 L-2-氨基丁酸、D-蘇氨酸、L-天冬酰胺、L-叔亮氨酸、L-色氨酸等。2-氨基丁酸是一種非天然的氨基酸，是一種重要的化工原料，被用作為多種手性藥物合成中的重要中間體，包括抗結(jié)核藥物乙胺丁醇、布瓦西坦和抗癲癇藥物左乙拉西坦。D-蘇氨酸是天然氨基酸 L-蘇氨酸的光學(xué)異構(gòu)體，是一種非天然氨基酸。主要應(yīng)用于手性藥物、手性添加劑和手性助劑等領(lǐng)域，在制藥行業(yè)作為手性合成的手性源，主要用于生產(chǎn)新型光譜抗生素、D-蘇氨醇和多肽合成過程的蘇氨酸保護(hù)劑。L-天冬酰胺是常見的 20 種氨基酸之一，在食品、醫(yī)藥、化工合成、微生物培養(yǎng)等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。L-天冬酰胺可以作為添加劑用于清涼飲料,同時在腫瘤治療及蛋白質(zhì)糖基化中扮演重要角色。L-天冬酰胺常用于氨基酸輸液，以及具有降壓、平喘、抗消化性潰瘍、胃功能障礙等功能，并可用于治療心肌梗死、心肌代謝障礙、心力衰竭、心臟傳導(dǎo)阻滯、疲勞癥等。此外，L-天冬酰胺也是微生物培養(yǎng)和動物細(xì)胞培養(yǎng)重要的添加劑。L-叔亮氨酸是一種非蛋白原的手性氨基酸, 由于叔丁基的空間位阻大, 叔亮氨酸的衍生物可在不對稱合成中作為誘導(dǎo)不對稱的模板。隨著不對稱合成的發(fā)展, 叔亮氨酸的應(yīng)用也非常廣泛。又由于占空間大的叔丁基鏈及其疏水性, 它在多肽的合成中能夠很好地控制分子構(gòu)象, 增加多肽的疏水性和受酶降解的穩(wěn)定性, 因此在藥物和生物應(yīng)用中正迅速地發(fā)展, 用于抗癌、抗艾滋病等藥物和生物抑制劑及肽等。

葡萄糖二酸是一種重要的化合物，在醫(yī)療和工業(yè)中有著廣泛的應(yīng)用。目前生產(chǎn)葡萄糖二酸的方法主要以化學(xué)法-葡萄糖化學(xué)氧化法為主，但該方法具有選擇性低、成本高、得率低、要高溫及產(chǎn)生大量氧化反應(yīng)副產(chǎn)物不利于后續(xù)葡萄糖二酸的分離等局限性。目前生物法合成葡萄糖二酸主要是在大腸桿菌中進(jìn)行的，但在大腸桿菌中異源合成葡萄糖二酸被許多因素限制。釀酒酵母因具有耐酸能力強、耐低溫、可低 pH 發(fā)酵、沒有噬菌體感染、適合大規(guī)模發(fā)酵、易分離和高抗逆性等特點，已被廣泛用于產(chǎn)有機酸的研究，因此釀酒酵母比大腸桿菌更適合葡萄糖二酸的生產(chǎn)并具有更高的工業(yè)應(yīng)用價值。利用釀酒酵母合成葡糖二酸具有很好的應(yīng)用前景。 創(chuàng)新要點 1) 以釀酒酵母 BY4741 為出發(fā)菌株，將擬南芥的肌醇加氧酶 MIOX4 和丁香假單胞菌的 UDH 基因在 delta 重復(fù)序位點高效表達(dá)，敲除轉(zhuǎn)錄抑制因子OPI1 獲得工程菌 Bga-3，該菌株在分批補料發(fā)酵條件下能夠產(chǎn) 6 g/L 的葡萄糖二酸，為目前報道的最高值； 2) 通過提高工程菌的轉(zhuǎn)運胞外肌醇的能力和工程菌自身合成肌醇的能力，解決提高葡萄糖二酸產(chǎn)量的關(guān)鍵問題； 3) 進(jìn)一步協(xié)調(diào)肌醇用于細(xì)胞自身代謝活動和葡萄糖二酸合成之間的分配關(guān)系，并通過提高葡萄糖二酸合成途徑效率和發(fā)酵優(yōu)化，提高肌醇利用率和葡萄糖二酸合成的產(chǎn)量。 

適應(yīng)癥 本品為消化道促動力劑，主要用于功能性消化不良伴有胃灼熱、噯氣、惡心、嘔吐、早飽、上腹脹、上 腹痛等消化道癥狀者。 臨床藥理 本品為選擇性5-羥色胺（5-HT4) 受體激動劑，通過興奮胃腸道膽堿能中間神經(jīng)元及肌間神經(jīng)叢的5 - HT4受體，促進(jìn)乙酰膽堿的釋放，從而增強上消化道（胃和小腸）運動。研究顯示，本品具有促進(jìn)胃及十二指腸運動，加快胃排空的作用。大鼠研究顯示，本品重復(fù)給藥一周，其對胃排空的促進(jìn)作用減弱。 臨床藥效 本品主要從胃腸道吸收，分布以胃腸、肝腎局部藥物濃度最高，血漿次之。腦內(nèi)幾乎沒有分布。健康成人空腹一次口服本品 10mg，吸收迅速，血藥峰濃度為 67.3ng/ml，達(dá)峰時間為0.5小時，半衰期為2小時，血漿蛋白結(jié)合率為 99.0%。本品在肝臟中由細(xì)胞色素P-450中的CYP3A4酶代謝，其主要代謝產(chǎn)物為脫- 4-氟芐基莫沙必利，本品主要經(jīng)尿液和糞便排泄。 用法用量 口服，一次5mg（10ml，1支），一日三次，飯前服用，或遵醫(yī)囑。 劑型 口服液 規(guī)格 10ml：5mg

上光油是印刷品表面整飾工藝中使用的一種具有裝飾性和保護(hù)性的涂料，主要應(yīng)用于印刷 后精加工和包裝材料。使用該種涂科可在紙張表面形成簿而均勺的透明光亮層，使印刷品不但 外觀光亮奪目，而且防潮防污、耐折耐磨，裝飾性和實用性檔次大大提高。除此之外，經(jīng)過上 光的紙張不影響回收利用，很好地解決了“紙塑覆膜”的污染問題，能夠節(jié)約資源，符合環(huán)保 要求，近年來在書刊封面．精莢畫冊、廣告、禮品袋、高級包裝盒等印刷領(lǐng)域得到迅速發(fā)展。 上光油是由成膜樹脂、溶劑和助劑組成。過去上光工藝中涂料常用天然樹脂，如古巴樹 脂、松香樹脂等，其缺點是成膜的透明度差，容易泛黃，遇到高溫潮濕容易發(fā)生回粘現(xiàn)象且成 本高。后來高分子涂料的發(fā)展出現(xiàn)了不少的上光涂料，采用合成樹脂配制上光涂料，如硝基樹 脂、失水蘋果酸樹脂、氨基樹脂、丙烯酸樹脂、有機硅樹脂等，其中尤以丙烯酸樹脂為佳。合 成樹脂具有成膜性能好、高光澤、光透明度、耐摩擦、耐水、耐熱、耐化學(xué)介質(zhì)等優(yōu)點，適合 于配制各種高質(zhì)量的上光涂料。目前廠家使用最多的就是溶劑型PU、PET、UV油 (紫外光固 化) 改性PSt上光油，常用的溶劑有苯類、酮類、醇類、酯類和水等。苯類、酮類、酯類溶劑揮 發(fā)速度快，所需的烘道溫度不高，印刷品表面的上光涂層干燥較快。但由于溶劑揮發(fā)產(chǎn)生的氣 體有毒、易燃，嚴(yán)重地影響了環(huán)境和人們的健康，尤其是在食品包裝應(yīng)用上更是如此。 近年來，隨著人們對環(huán)保及能源的重視，必須開發(fā)高質(zhì)量的非有機溶劑性的上光油。水是 最廉價且無污染的涂料溶劑。所以開發(fā)對環(huán)境友好的水性上光油乳液、低VOC值的水性涂料 已成為涂料中的一個重要方向，引起國內(nèi)外的高度重視。水性上光油的產(chǎn)品由于光澤度和耐水 耐磨等不如溶劑型產(chǎn)品，在應(yīng)用上受到較大的限制，目前使用較多的是雙組分水性聚氨酯上光 油(拜耳公司產(chǎn)品)和丙烯酸酯系共聚乳液上光油。目前國內(nèi)外包裝印刷行業(yè)公認(rèn)的使用效果最 好、已得到廣泛應(yīng)用的上光產(chǎn)品之一是陶氏化學(xué)公司的水性光上油乳液7486和7487、BASF公 司的624和631等產(chǎn)品。

聚丙烯是丙烯的聚合物，縮寫為PP。它的相對分子質(zhì)量一般為15萬~55萬。聚丙烯最早 于1957年由意大利Montecatin公司首先開始工業(yè)化生產(chǎn)，現(xiàn)在已經(jīng)成為發(fā)展速度最快的塑料產(chǎn) 品，屬于五大通用塑料之一，其產(chǎn)量僅次于聚乙烯(PE)和聚氯乙烯(PVC)，列第三位。聚丙烯 的熔融溫度為170℃，密度為0.91克/厘米3 ，具有高強度、硬度大、耐磨、抗彎曲疲勞、耐熱溫 度達(dá)到120℃、耐濕和耐化學(xué)性優(yōu)良、容易加工成型、價格低廉的優(yōu)點，而成為被廣泛運用的 通用高分子材料。聚丙烯的主要缺點有二個，一為成型收縮率大，并由此可能導(dǎo)致材料尺寸穩(wěn) 定性差，容易發(fā)生翹曲變形；二是低溫易脆斷。此外，同傳統(tǒng)工程塑料相比，聚丙烯還存在楊 氏模量低、耐熱性差、易老化等缺點。 晶須是具有規(guī)整截面，長徑比從l0～1000甚至更高，僅是玻璃纖維的千分之一的極其細(xì)微 的單晶纖維材料。其晶體結(jié)構(gòu)完整、內(nèi)部缺陷較少，其強度和模量均接近完整晶體材料的理論 值，是目前發(fā)現(xiàn)的固體的最強形式。由于晶須本身結(jié)構(gòu)纖細(xì)，且具有高強度、高模量、高長徑 比等優(yōu)異的力學(xué)性能，加入樹脂之中，能夠均勻分散，起到骨架作用，形成聚合物-纖維復(fù)合 材料，起到顯著的顯微增強效果。晶須的存在可有效地傳遞應(yīng)力，阻止裂紋擴展，可以使聚合 物強度增大，顯著提高力學(xué)強度。

成果與項目的背景及主要用途： 6-氨基青霉烷酸（6APA）是重要的半合成青霉素的“母核”，在 6-氨基青霉烷酸 的氨基上引入不同的側(cè)鏈，可制備成各種的高效、穩(wěn)定、抗菌廣譜、服用方便的 多種半合成青霉素。天津大學(xué)通過多年攻關(guān)，成功開發(fā)出了 6APA 精制結(jié)晶新技 術(shù)與設(shè)備，生產(chǎn)出的 6APA 產(chǎn)品純度高，穩(wěn)定性好，晶形完美，粒度分布均勻， 產(chǎn)品收率達(dá)到 93％以上。 技術(shù)原理與工藝流程簡介： 青霉素 G（V）鉀鹽或鈉鹽經(jīng)固定化酶裂解后，通過蒸發(fā)濃縮，有機溶劑萃 取后，原料液進(jìn)入新型結(jié)晶器，通過計算機輔助控制的反應(yīng)結(jié)晶工藝，生產(chǎn)出高 質(zhì)量的 6APA 晶體產(chǎn)品。 技術(shù)水平及專利與獲獎情況： 工藝開發(fā)成熟，天津大學(xué)國家工業(yè)結(jié)晶中心多年成功的工藝和設(shè)備設(shè)計經(jīng)驗 為產(chǎn)業(yè)化打下堅實的基礎(chǔ)。 應(yīng)用前景分析及效益預(yù)測： 通過自主開發(fā)的 6APA 生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備，生產(chǎn)出的 6APA 產(chǎn)品完全可以達(dá)到 國際先進(jìn)水平，為后續(xù)半合成青霉素的生產(chǎn)提供優(yōu)質(zhì)的藥用中間體原料。本技術(shù) 15天津大學(xué)科技成果選編 不僅適用于 6APA 的結(jié)晶生產(chǎn)，而且適用于其他兩性電解質(zhì)（包括氨基酸等）的 生產(chǎn)，另外，也適用于固定化酶裂解反應(yīng)工業(yè)開發(fā)和設(shè)備設(shè)計。應(yīng)用前景廣闊， 經(jīng)濟效益顯著。 應(yīng)用領(lǐng)域：藥用中間體的制備和結(jié)晶提純（包括固定化酶催化裂解、真空升膜和 降膜濃縮、有機溶劑萃取和等電點反應(yīng)結(jié)晶等多種工藝流程集成）。