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本發明涉及一種手性螺環磷酸和制備方法及其應用。該手性螺環磷酸化合物具有式(1)結構的化合物，主要結構特征是具有手性螺雙二氫茚骨架。該手性螺環磷酸化合物可以由具有螺環骨架的光學活性的1，1’-螺環二氫化茚-7，7’-二酚為手性起始原料合成。該手性螺環磷酸是一種新型的質子酸類有機小分子催化劑，可以廣泛用于許多催化不對稱有機反應中，特別是可適用在吲哚烷基化的不對稱催化反應中，反應條件溫和，產率好，對映體選擇性高。

本技術成果公開了一種稀土磷酸鹽閃爍玻璃 及其制備方法，涉及無機稀土發光材料領域。本 技術成果將三價稀土鈰離子（Ce3+）摻雜到M2O- RE2O3-P2O5磷酸鹽玻璃體系中，制備得到透明的 稀土閃爍玻璃，在該磷酸鹽體系中，M為堿金屬元 素；RE為稀土元素。本透明稀土閃爍玻璃通過原料 組分混合、預燒、熔化、鑄模和退火等過程制備得 到，所制備得到的透明稀土磷酸鹽閃爍玻璃在X-射 線輻照下在310 - 430納米的波長范圍內具有強的光 輸出，其熒光衰減壽命為30納秒左右，具有快熒光 衰減性質。

一、項目簡介LiFePO4具有無毒、無污染、安全性能好、原材料來源廣泛、價格便宜，壽命長等優點，是新一代鋰離子電池的理想正極材料。LiFePO4最突出的優點是安全性好（包括電極材料充電態的熱穩定性和對電解液的氧化能力），其安全性能與循環壽命是其它材料所無法相比的，作為動力鋰離子電池正極材料有非常好的應用前景。二、規模與投資效益分析與預測：年產1000噸磷酸亞鐵鋰生產線可實現年產值約1億元，利潤2000萬元。三、生產設備主要設備：高溫爐5臺，球磨機2臺。項目轉化所需投資：建立年產1000噸磷酸亞鐵鋰需投資2000萬元。四、合作方式面議。

金屬表面化學轉化是一種在溶液中發生化學與電化學反應形成與基體結合 牢固的磷酸鹽化學轉化膜的過程，所形成的磷酸鹽轉化膜稱之為磷化膜。目的 是：給基體金屬提供保護，賦予耐磨耐蝕性能；用于涂裝底層，提高附著力與 防腐蝕能力；在金屬冷加工工藝中起減摩潤滑使用；改變表面光學性質等。 轉化膜在普通鋼鐵材料表面已經多年發展，應用較為成熟。本技術已實現 難轉化金屬及合金表面的成膜，如鈦與鈦合金、不銹鋼、鎂合金等，解決軍工 行業所使用優質合金材料表面防護的難轉化問題。由于其與基底結合牢固及組 分與性能的可控性，當前已在國際上引起關注。

單層多頻多輻射器天線涉及一種平面天線，該天線包括介質基板（１）、介質基板（１）上的金屬地（２）、輻射槽縫（３）、上輻射貼片（４）、下輻射貼片（５）和微帶饋線（６）；介質基板（１）的一面是金屬地（２）和輻射槽縫（３），另一面是上輻射貼片（４）、下輻射貼片（５）和微帶饋線（６）的導帶（１１）；金屬化過孔陣列把金屬地（２）與輻射貼片相連；微帶饋線（６）一端是天線端口（１０），微帶饋線（４）另一端開路并跨過輻射槽縫（３）并伸展一段長度。該天線是多頻帶多輻射器工作，各個頻帶獨立可調，輻射特性也可調，天線尺寸和

重金屬污染事故頻發，使其成為全社會持續高度關注的環境熱點問題之一。吸附法具有投資少、操作簡單、選擇性好、不產生二次污染等優點，是中低濃度重金屬廢水處理的常用方法。但在高鹽廢水中，吸附過程往往受到共存干擾離子的影響，傳統吸附劑的吸附容量較低。針對這一矛盾，本論文開展磷酸氫錫系列無機新型高效吸附材料的開發和應用研究。關于磷酸氫錫吸附特性及機理研究，目前開展的很少。關于磷酸氫錫的固定化理論及應用等方面的研究也未見報道。 本論文以模擬水熱合成法和液相沉淀法分別合成得到晶體磷酸氫錫、無定形磷酸氫錫，采用平衡吸附法分別研究了單離子、雙離子和三離子體系中對水溶液中Pb(II)、Cu(II)和Zn(II)的吸附性能，考察了高鹽介質對吸附性能的影響，綜合運用XRD、SEM、TEM、FT-IR、TG、比表面積和孔隙率測定、電位滴定等技術手段研究了兩種材料的結構和表面化學特征，揭示了磷酸氫錫材料吸附重金屬離子的機理。另分別采用三種主要成分均為SiO_2的材料負載無定形磷酸氫錫，考察了這些固定化材料在模擬海水中的吸附性能。

成果描述：針對磷酸鐵鋰鋰電正極材料存在的不足和制約磷酸鐵鋰產業發展的一系列問題，本項目通過基于混合溶劑的液相合成方法，利用定向分子組裝技術，結合獨特的煅燒工藝構建了具有三維（3D）導電網絡結構的正極材料，從而制備出具有獨特晶體結構、良好導電性、高離子遷移速率和高振實密度的新型改性磷酸鐵鋰鋰離子電池正極材料，同時通過先進的回收利用技術實現了生產工藝的低成本、無污染。市場前景分析：以磷酸鐵鋰正極材料制備的鋰離子電池在移動電源、電動工具、電動自行車、電動汽車以及儲能領域中有著極大的市場前景。與同類成果相比的優勢分析：通過本項目的實施，達到了以下技術目標： （1）基于混合溶劑的液相法制備工藝的設計，解決現有工藝存在的材料批次間一致性差的不足，實現批次間材料克容量變化＜2%； （2）構建3D導電網絡，從而解決制約LiFePO4大規模應用的重大技術難題—材料導電性差的缺陷，將材料的電導率提高到10-2Scm-1； （3）將壓燒技術引入LiFePO4制備工藝，結合二次造粒粒徑控制技術得到尺寸均一的亞微米顆粒，將材料振實密度提高到1.2gcm-3； （4）以本項目研制的LiFePO4作為正極材料并采用改進工藝裝配的鋰離子電池將達到如下性能指標： ⅰ 0.1C比容量≥160mAhg-1，1C比容量≥140mAhg-1； ⅱ 循環充放電3000次，常溫放電容量高于80%； ⅲ 支持常溫50C以上倍率放電，-20℃環境支持20C以上倍率放電，-20℃環境放電容量不低于常溫放電容量的80%。 （5）創新反應溶劑和反應副產物的循環回收利用技術，實現生產過程綠色化、低排放和原子經濟性，與現有同類材料比較，生產成本降低30%以上。

本發明涉及催化劑技術，旨在提供一種多孔聚三苯基膦材料的制備方法。該方法是將基本骨架材料二乙烯基三苯基膦或者三乙烯基三苯基膦溶于致孔溶劑，加入聚合引發劑偶氮二異丁腈；在60～240?℃下攪拌聚合6～24?h后，以120?℃蒸餾回收溶劑，得到多孔聚三苯基膦材料。本發明方法合成的三苯基膦樹脂具有以下特點：（1）?在制備三苯基膦樹脂的過程中沒有使用其他單體；（2）三苯基膦的含量非常高，接近3?mmol/g；（3）所得到的樹脂孔徑在0.3～200?nm之間，比表面積最高可達1500?m2/g。

低聚果糖是由果糖基連接生成的多糖，微生物來源的果聚糖是含 有β (2→6) 糖苷鍵及少量β (2→1)側鏈的果聚糖，低聚果糖具有改善腸道菌群平衡的作用。低聚果糖特有的理化特性和生理功效如水溶 性膳食纖維、雙歧桿菌增殖因子等是以高純度低聚果糖為原料作實驗 而得結論。除了具有天然多糖共同的特點如生物相容性、生物降解性、 安全無毒，還具有抗腫瘤、抗糖尿病、免疫增強、降血脂等多種重要 的生物學功能，而且可用于制備納米材料，在生物醫藥和功能食品等 方面具有巨大的應用潛能，體現出巨大的潛在市場價值。 國內目前 以酶轉化法生產的低聚果糖執行國家低聚果糖標準 GB/T 23528- 2009，產品是蔗糖-果糖或果糖-果糖聚合度為 2-9 的功能性低聚糖， 分子量為 342-1476。 新一代低聚果糖采用菌體發酵法合成生產，美 國市售產品分子量約 5000。是很好的益生元產品。 項目特色和創新之處： 南開大學環境微生物與微生物制造研究室從發酵食品中分離得 到一株解淀粉芽孢桿菌（Bacillus amyloliquefaciens LL3），它能夠利用 蔗糖合成低聚果糖。為了提高低聚果糖的產量和純度，項目組采用溫 敏質粒結合反向篩選標記-------無痕基因敲除法對菌株的其他胞外產 物和六個胞外蛋白基因以及 3 個細菌胞外多糖基因（簇）進行了敲除； 5 L 罐分批發酵低聚果糖的產量（42 h）達到 43.34 g/L。為了進一步 提高蔗糖酶的分泌表達，項目組整合強啟動子和信號肽對菌種進行改 造，在 5 L 發酵罐采用補料分批發酵工藝，菌株低聚果糖產量達 101.7 g/L。分子量約 5000 Dal，純度 95%以上。 項目特色： 1. 菌種（Bacillus amyloliquefaciens）LL3 是分離自傳統發酵食品，生 產主要原料為蔗糖；菌種改造采用無痕基因編輯技術，具有安全性 2. 補料分批發酵產量為：101.7 g/L;分子量約為 5000；純度大于95.0%; 3. 授權專利號為：ZL201410405975.2 市場應用前景： 目前,低聚果糖的應用領域逐步擴大，除了生產人類保健品口服 制劑之外，在中老年營養品、中老年專用奶粉、嬰兒奶粉、部分營養 飲料等中實施添加；某些化妝品中也需要加入低聚果糖。還是替代抗 生素在飼料中添加的主要成分之一。隨著腸道菌群影響人類健康研究 新成果的不斷報道，低聚果糖----益生元/膳食纖維越來越受到人們 的青睞。開展該產品的生產將會獲得巨大的經濟效益和社會效益。另 外，生產中實施廢菌體回用技術工藝，可使發酵做到近零排放，具有 綠色生態效益.

三聚氰胺是一種用途十分廣泛的有機原料，現有的三聚氰胺生產技術原料 利用率低，反應溫度過高造成了副反應的發生。三聚氰胺合成新方法的反應機 理與現有合成方法的不同之處是： 現有工藝：尿素分解成異氰酸、然后異氰酸在高溫下分解成氰胺和二氧化 碳、氰胺三聚得到三聚氰胺 6CO(NH2)2 → C3N6H6 + 6NH3 + 3CO2 新方法：異氰酸三聚得到三聚氰酸、然后三聚氰酸與氨反應得到三聚氰胺。 3CO(NH2)2 → C3N6H6 + 3H2O 82 由此可以看出，新方法沒有 NH3和 CO2的放出，并且與現有生產工藝相比， 減少了 1 倍的尿素消耗。 另外，新技術生產三聚氰胺的能耗大為降低，反應溫度（200℃）比老工藝 （380-410℃）降低約 200℃；同時工藝操作更為簡易；反應溫度的降低減少了 副反應及副產物的發生，使產品純度大大提高。