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本發(fā)明涉及一種硫脲類共聚物熱穩(wěn)定劑及其制備方法，該熱穩(wěn)定劑是由4?(3?苯甲酰基硫脲基)苯基丙烯酸酯單體和丙烯酰胺N雜環(huán)衍生物單體通過(guò)自由基共聚反應(yīng)制得，其結(jié)構(gòu)通式為：其中，R為中的一種，聚合度X為300～500，聚合度Y為600～1000。該硫脲類共聚物熱穩(wěn)定劑為高分子共聚物，環(huán)境友好，其特有的二取代硫脲結(jié)構(gòu)在加工過(guò)程中易取代聚氯乙烯鏈上的不穩(wěn)定氯原子，形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，減少共軛體系的形成，分子側(cè)鏈中含有的亞胺基和堿性N雜環(huán)基團(tuán)，可快速吸收產(chǎn)生的氯化氫，抑制氯化氫的自催化作用，提高聚氯乙烯的熱穩(wěn)定性，分子結(jié)構(gòu)中的酯基具有潤(rùn)滑作用。

? 本技術(shù)是北京理工大學(xué)承擔(dān)的國(guó)家“十五”科技攻關(guān)計(jì)劃課題“農(nóng)藥水分散粒劑（WDG）的共性技術(shù)開(kāi)發(fā)”的一部分，研究成果如下：（1）已完成丙烯酸系共聚物鹽分散劑的合成及工藝條件的優(yōu)化工作，并與北京廣源益農(nóng)化學(xué)責(zé)任有限公司合作完成了產(chǎn)品的中試生產(chǎn)，并將在國(guó)家“十一五”攻關(guān)計(jì)劃的支持下進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化開(kāi)發(fā)。其中丙烯酸共聚物鹽分散劑在合成工藝上有創(chuàng)新，并填補(bǔ)了我國(guó)在相應(yīng)的農(nóng)藥WDG專用高分子分散劑的空白，產(chǎn)品性能達(dá)到國(guó)外類似產(chǎn)品的水平。（2）采用合成的丙烯酸共聚物鹽分散劑，并結(jié)合國(guó)產(chǎn)的其它一些助劑和填料

苯乙烯與二烯烴嵌段共聚物包括苯乙烯類熱塑性彈性體（SBS, SIS,）、溶聚丁苯橡膠，星型SSBR, 星型SIBR等的橡膠材料，以及透明高抗沖聚苯乙烯K樹(shù)脂。目前，前者在全世界已形成了數(shù)百萬(wàn)噸的生產(chǎn)能力和消費(fèi)量，廣泛的應(yīng)用于輪胎橡膠，改型瀝青，熱溶膠，壓敏膠，制鞋，聚合物改性等領(lǐng)域；后者K樹(shù)脂由于將橡膠嵌段的球粒直徑控制在納米數(shù)量級(jí)，因而同時(shí)具有優(yōu)良的透明性、抗沖擊性、抗彎折疲勞和加工性能，因此在醫(yī)用包裝材料，醫(yī)用器械材料，辦公用品、家用電器、汽車、化工、儀表等領(lǐng)域都具有極廣的應(yīng)用，這是通用高分子材料所無(wú)法替代的，但是目前我國(guó)K樹(shù)脂尚未成功工業(yè)化。本項(xiàng)目采用聚合反應(yīng)擠出技術(shù)，該技術(shù)以擠出機(jī)為反應(yīng)器，充分利用螺桿擠出機(jī)對(duì)高粘度介質(zhì)也具備有效傳熱、傳質(zhì)的特點(diǎn)，將單體聚合與高聚物加工兩個(gè)過(guò)程合二為一，實(shí)現(xiàn)無(wú)溶劑本體聚合，直接在擠出機(jī)中幾十秒鐘內(nèi)由單體聚合成超高分子量聚苯乙烯、苯乙烯類熱塑性彈性體、K樹(shù)脂等。本項(xiàng)目通過(guò)混合單體進(jìn)料方法，得到的聚合物經(jīng)NMR，IR，DMA，GPC，TEM，SEM，AFM測(cè)定及理論分析發(fā)現(xiàn)其為（SB）n多嵌段的共聚物。B橡膠嵌段的分散相尺度在自然狀態(tài)下呈納米級(jí)球狀分布。有高達(dá)220％以上的超高斷裂延伸率。在液氮中沖斷面呈現(xiàn)出典型的韌性斷裂形貌。該技術(shù)成熟度已達(dá)到可中試階段。如采用分段加料的方式，由單體一步本體聚合得到當(dāng)今世界上必須用耗能、污染的溶液聚合法方可得到的SBS、SIS等嵌段聚合物，其技術(shù)成熟度同樣已達(dá)到可中試的階段。該技術(shù)已申請(qǐng)了3項(xiàng)國(guó)家發(fā)明專利，具有完全獨(dú)立的知識(shí)產(chǎn)權(quán)。

成果簡(jiǎn)介：本技術(shù)是北京理工大學(xué)承擔(dān)的國(guó)家“十五”科技攻關(guān)計(jì)劃課題“農(nóng)藥水分散粒劑（WDG）的共性技術(shù)開(kāi)發(fā)”的一部分，研究成果如下：（1）已 完成丙烯酸系共聚物鹽分散劑的合成及工藝條件的優(yōu)化工作，并與北京廣源 益農(nóng)化學(xué)責(zé)任有限公司合作完成了產(chǎn)品的中試生產(chǎn)，并將在國(guó)家“十一五” 攻關(guān)計(jì)劃的支持下進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化開(kāi)發(fā)。其中丙烯酸共聚物鹽分散劑在合成工藝 上有創(chuàng)新，并填補(bǔ)了我國(guó)在相應(yīng)的農(nóng)藥 WDG 專用高分子分散劑的空白，產(chǎn)品 性能達(dá)到國(guó)外類似產(chǎn)品的水平。（2）采用合成的丙烯酸共聚物鹽分散劑，并 結(jié)合國(guó)產(chǎn)的其它

本發(fā)明公開(kāi)了一種陽(yáng)離子型三嵌段共聚物膠乳的制備方法。本 發(fā)明采用雙官能團(tuán)有機(jī)鹵化物為引發(fā)劑、過(guò)渡金屬配合物為鹵原子載 體、強(qiáng)疏水性吡啶衍生物為配體、陽(yáng)離子型表面活性劑為乳化劑、維 生素 C 或者辛酸亞錫為還原劑，通過(guò) AGET-ATRP(電子活化再生-原子 轉(zhuǎn)移自由基聚合)乳液聚合反應(yīng)二步法直接得到穩(wěn)定的三嵌段共聚物 陽(yáng)離子膠乳。本發(fā)明流程簡(jiǎn)單，過(guò)程環(huán)保節(jié)能，嵌段共聚物陽(yáng)離子膠 乳在改性瀝青、膠粘劑、聚合物改性等許多

本發(fā)明公開(kāi)了一種含玻璃化溫度高于100℃嵌段的嵌段共聚物及制備方法，本發(fā)明采用乳液聚合體系，運(yùn)用可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合技術(shù)，以丙烯酸正丁酯為軟段，苯乙烯與γ-甲基-α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯的無(wú)規(guī)共聚物為硬段，制備得到嵌段共聚物膠乳。本發(fā)明流程設(shè)備簡(jiǎn)單，過(guò)程環(huán)保節(jié)能；采用兩親性大分子可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移試劑，其兼具鏈轉(zhuǎn)移試劑與乳化劑雙重功能，既實(shí)現(xiàn)了對(duì)單體聚合的良好控制，又避免了傳統(tǒng)乳化劑的使用；反應(yīng)無(wú)阻聚期，反應(yīng)速度快且最終轉(zhuǎn)化率高；過(guò)程膠粒增長(zhǎng)穩(wěn)定；產(chǎn)物硬段玻璃化溫度最高可達(dá)155℃，在高耐熱性熱塑性彈性體領(lǐng)域有良好的應(yīng)用前景。

本發(fā)明公開(kāi)了一種高乙丙橡膠含量的多相聚丙烯共聚物，所述的多相聚丙烯共聚物由丙烯聚合物基體、乙烯-丙烯無(wú)規(guī)共聚物和乙烯-丙烯嵌段共聚物組成，所述丙烯聚合物基體的重量百分含量為10%~70%，乙烯-丙烯無(wú)規(guī)共聚物重量百分含量為25%~70%，乙烯-丙烯嵌段共聚物重量百分含量為5%~20%。本發(fā)明的多相聚丙烯共聚物乙丙橡膠含量不少于在30wt%，具有優(yōu)異的韌性，具有較高的抗沖擊強(qiáng)度尤其是低溫抗沖擊強(qiáng)度。本發(fā)明還公開(kāi)了一種高乙丙橡膠含量的多相聚丙烯共聚物的制備方法，采用丙烯聚合和氣相乙烯-丙烯共聚合組合制備。

本發(fā)明公開(kāi)了一種聚((甲基)丙烯酸-b-丁二烯)嵌段共聚物及其制備方法。它是將0.5～10重量份的雙親性大分子可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移試劑加到20～80重量份水中,形成水相;將水相和0.001～0.05重量份引發(fā)劑一起移入高壓反應(yīng)釜,攪拌中通氮?dú)馀叛?0～30分鐘,抽真空,重復(fù)2～3次,加入5～30重量份丁二烯,加熱升溫至60～80℃,聚合反應(yīng)3～20小時(shí),冷卻出料。本發(fā)明流程設(shè)備簡(jiǎn)單,過(guò)程環(huán)保節(jié)能,產(chǎn)物聚((甲基)丙烯酸-b-丁二烯)嵌段共聚物在膠粘劑、相容劑、分散劑等許多領(lǐng)域有良好的應(yīng)用前景。

聚合物作為結(jié)構(gòu)材料，強(qiáng)度和韌性是重要的相互制約的力學(xué)性能指標(biāo)，塑料增韌一直是材 料工業(yè)化應(yīng)用的重要課題和應(yīng)用研究的熱點(diǎn)。廣泛應(yīng)用的塑料增韌方法是通過(guò)添加各種彈性體 作為增韌劑，來(lái)大幅度提高塑料基體的韌性。但是上述傳統(tǒng)的增韌方法雖然可以讓材料的沖擊 韌性成倍增長(zhǎng)，但由于增韌改性劑具有較低的模量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，給塑料的應(yīng)用帶來(lái)固有 缺陷，如材料的剛度、強(qiáng)度、熱變形溫度大幅度降低。雖然應(yīng)用高模量的填料改性聚合物可以 有效地提高剛度、強(qiáng)度和熱變形溫度，但是材料的韌性卻大幅度下降。因此如何同時(shí)增強(qiáng)、增 韌，并取得強(qiáng)韌化效應(yīng)，關(guān)系到是否能擴(kuò)展結(jié)構(gòu)材料的應(yīng)用范圍。 在眾多彈性體改性劑中，具有核殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯共聚物(ACR)由于具有核層彈性體粒徑 可控，殼層與塑料基體的相容性好，并且在共混過(guò)程中易于分散的優(yōu)點(diǎn)，添加少量的丙烯酸酯 共聚物，就可以顯著提高塑料如聚碳酸酯、聚氯乙烯等材料的韌性。 采用種子乳液連續(xù)聚合法和預(yù)溶脹法聚合法，制備出一系列具有不同的窄分布粒徑 (60 nm-400 nm) 的核殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯共聚物 (ACR) ，根據(jù)不同的塑料增韌需要，殼層組分可以 改變，保持其加工穩(wěn)定性

聚酰胺在汽車、電器、通訊、電子、機(jī)械等產(chǎn)業(yè)已獲得廣泛的應(yīng)用，而這些產(chǎn)業(yè)的技術(shù)提升對(duì)聚酰胺的性能及功能等提出了更高的新要求。利用高鍵能、低表面能、分子鏈柔順的聚硅氧烷改性聚酰胺，可以改善耐熱性、耐候性、電絕緣性、耐化學(xué)藥品性、疏水性、透氣性及阻燃性等，但簡(jiǎn)單共混存在有機(jī)硅與聚酰胺的相容性差問(wèn)題，如采用化學(xué)反應(yīng)將兩聚合物偶合連接，所形成的Si-O-C易水解致使產(chǎn)物穩(wěn)定性差。本技術(shù)選用與ε-己內(nèi)酰胺相容性好、能與聚酰胺能形成穩(wěn)定鍵接的有機(jī)硅化合物，采用特殊制備的端羥基有機(jī)硅烷型助催化劑，與陰離子聚合催化劑一起通過(guò)雙螺桿反應(yīng)擠出原位引發(fā)ε-己內(nèi)酰胺陰離子聚合，制備有機(jī)硅烷-聚酰胺?嵌段共聚物。這種共聚物可以直接澆鑄成型，制造改性MC尼龍產(chǎn)品，也可與聚酰胺類進(jìn)行共混改性，具有提高材料表面疏水性、改善表面潤(rùn)滑性和韌性的作用。