歸納了一類不同于傳統(tǒng)教科書中提到的新型摻雜效應(yīng)
劉奇航及其合作者通過密度泛函理論計(jì)算,為這一類反摻雜行為提出了一種稱為“極化子湮滅”的微觀機(jī)制。以電子摻雜某些氧化物為例,研究發(fā)現(xiàn),具有反摻雜效應(yīng)的材料在不考慮雜化效應(yīng)的高對(duì)稱結(jié)構(gòu)下具有半填充能帶,應(yīng)為金屬。晶格畸變此時(shí)會(huì)打開帶隙,此時(shí)的低能激發(fā)發(fā)生在體系的配位陰離子之間。因此,這類材料的導(dǎo)帶底在摻雜之前有被認(rèn)為從價(jià)帶分離出去的“空穴極化子”態(tài),而電子引入后會(huì)復(fù)合這些空穴極化子回到價(jià)帶,而并不形成帶隙間的缺陷能級(jí)(如圖二所示)。這種反摻雜現(xiàn)象原則上和體系的電子關(guān)聯(lián)效應(yīng)無關(guān),例如在含有鎂空位的氧化鎂中也可以存在。另外,在鋰電池陽極材料LiFeSiO4、LiIrO3以及過渡金屬氧化物SmNiO3、SrCoO2.5等材料中存在摻雜范圍廣、帶隙變化大的反摻雜效應(yīng)。? 值得一提的是,反摻雜效應(yīng)可以通過不同摻雜手段可逆地調(diào)節(jié)體系的帶隙以及導(dǎo)電性,具有非常廣泛的應(yīng)用前景,如燃料電池、光電器件、全固態(tài)離子導(dǎo)體,甚至人工智能等。該研究圓滿地解釋了導(dǎo)電性隨摻雜濃度增加而減弱的反摻雜效應(yīng)的微觀機(jī)理,并且給出了具有這種性質(zhì)的材料一般滿足的條件
南方科技大學(xué)
2021-04-13