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本發(fā)明涉及12種酰胺基羥甲基香豆素化合物及其制備方法，以及在殺螨方面的應(yīng)用。12種化合物可通過4?甲基?7?羥基?6?氨基?香豆素或4?甲基?7?羥基?8?氨基?香豆素與不同酰氯縮合制備，這些化合物可作為殺螨劑防治農(nóng)作物上的害螨。

本發(fā)明公開了一種用于草酸二甲酯加氫制取乙二醇的銅硅催化劑及制備方法。所述催化劑是以正硅酸酯為硅源,在以醇作為共溶劑的條件下,通過一鍋法制備得到的。具體為正硅酸酯在銅氨絡(luò)合物的水醇混合溶液中水解、陳化,然后通過蒸發(fā)水分、醇和氨使銅氨溶液中的銅組分均勻沉淀,最后經(jīng)過水洗、干燥、焙燒和還原而得到的。所述催化劑由銅和二氧化硅組成,其中銅與二氧化硅的物質(zhì)的量之比為0.05～0.4∶1。該催化劑在草酸二甲酯加氫制乙二醇的反應(yīng)中,在較寬的溫度范圍內(nèi),都顯示了很高的反應(yīng)活性和選擇性,易于操作,有利于工業(yè)化應(yīng)用。

本成果基于間位芳綸材料，通過調(diào)控制膜配方以及制膜工藝，所制備的間位芳綸膜具有高的滲透通量、高的機(jī)械強(qiáng)度以及良好的耐酸堿性能。依托于自身實(shí)驗(yàn)室的中試平板刮膜裝置，實(shí)現(xiàn)了間位芳綸膜的中試化制備，并且進(jìn)行膜組件、膜設(shè)備的進(jìn)一步放大設(shè)計(jì)。 一、項(xiàng)目分類 關(guān)鍵核心技術(shù)突破 二、技術(shù)分析 聚間苯二甲酰間苯二甲酰胺（PMIA））纖維是一種新型的有機(jī)耐高溫纖維，具有出色的綜合特性，包括良好的熱穩(wěn)定性，化學(xué)穩(wěn)定性，親水性和阻燃性。膜材料的耐壓性和耐熱性是膜分離工藝長期運(yùn)行所必需的，這些優(yōu)異的性能使PMIA成為膜制備領(lǐng)域的關(guān)鍵性材料之一。此外，由于該材料易溶于普通有機(jī)溶劑中，因此，可以采用非溶劑誘導(dǎo)相轉(zhuǎn)化（NIPS） 法制備PMIA 超濾膜，這為工業(yè)化生產(chǎn)提供了可能。 目前我國的膜材料主要還是依賴于進(jìn)口，并且親水性差、機(jī)械強(qiáng)度低、耐溶劑性能差等諸多問題，而間位芳綸膜材料已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了國產(chǎn)化，并且價(jià)格便宜，打破了國外壟斷的局面。基于間位芳綸材料，我們通過調(diào)控制膜配方以及制膜工藝，所制備的間位芳綸膜具有高的滲透通量、高的機(jī)械強(qiáng)度以及良好的耐酸堿性能。依托于我們實(shí)驗(yàn)室的中試平板刮膜裝置，我們實(shí)現(xiàn)了間位芳綸膜的中試化制備，并且進(jìn)行膜組件、膜設(shè)備的進(jìn)一步放大設(shè)計(jì)。所開發(fā)的PMIA膜可以達(dá)到及其高于市場同種類產(chǎn)品，其產(chǎn)業(yè)化可大大豐富目前水處理市場。 平板膜純水通量不小于700L?m-2 ? h-1 ? bar-1(溫度 25℃(不含)以下)，靜態(tài)水接觸角低于60°。【純水通量和接觸角測試方法依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 32360-2015《超濾膜測試方法》】。

精對苯二甲酸（PTA）主要用于生產(chǎn)聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）樹脂和聚酯纖維。目前，國內(nèi)PTA年產(chǎn)能已達(dá)千萬噸，但總體來說單耗物耗較高。隨著國內(nèi)PTA市場的競爭越來越激烈，工藝優(yōu)化和生產(chǎn)改造的技術(shù)瓶頸就會凸現(xiàn)。粗對苯二甲酸（TA）加氫精制反應(yīng)過程是將TA中的4-CBA等雜質(zhì)還原、其它有色雜質(zhì)進(jìn)行分解的過程，它直接關(guān)系到PTA產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)量，是PTA生產(chǎn)的核心過程之一。本項(xiàng)目綜合應(yīng)用化工過程建模技術(shù)、計(jì)算機(jī)應(yīng)用技術(shù)、智能信息處理技術(shù)及最優(yōu)化技術(shù)等，進(jìn)行TA加氫精制反應(yīng)過程操作條件的優(yōu)化。通過實(shí)驗(yàn)室小試研究，確立TA加氫反應(yīng)的動力學(xué)模型；根據(jù)生產(chǎn)裝置的實(shí)際運(yùn)行數(shù)據(jù)和歷史數(shù)據(jù)，通過模型修正方法，建立了能反映工業(yè)裝置生產(chǎn)實(shí)際的TA加氫精制反應(yīng)過程工藝機(jī)理數(shù)學(xué)模型，并在此基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)流程模擬；在此模型基礎(chǔ)上，能夠系統(tǒng)地分析各工藝操作參數(shù)對反應(yīng)過程和反應(yīng)產(chǎn)物的影響，并可根據(jù)PTA生產(chǎn)過程的具體要求（如質(zhì)量、原料和產(chǎn)品市場價(jià)格及能耗 等），采用優(yōu)化方法確定加氫精制過程操作條件的最優(yōu)值，以輔助操作人員對裝置生產(chǎn)狀況進(jìn)行調(diào)節(jié)，實(shí)現(xiàn)在保證產(chǎn)品質(zhì)量合格的同時(shí)，降低能耗和物耗，提高裝置的運(yùn)行效率、平穩(wěn)度，發(fā)揮生產(chǎn)裝置的內(nèi)在潛力，提高國內(nèi)PTA產(chǎn)品質(zhì)量和價(jià)格的競爭力。 該項(xiàng)成果具有國際先進(jìn)性，可直接推廣應(yīng)用到國內(nèi)其他PTA裝置。此外，該成果中的建模技術(shù)、優(yōu)化技術(shù)等亦可以推廣應(yīng)用到其他石油化工生產(chǎn)過程中，采用自動化技術(shù)提升傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)技術(shù)水平，推動我國石化工業(yè)科技進(jìn)步，為信息化帶動工業(yè)化，實(shí)現(xiàn)社會生產(chǎn)力的跨越式發(fā)展，提供強(qiáng)有力的示范作用。

雙環(huán)戊二烯氧乙基甲基丙烯酸酯是一種特殊功能性單體，具有耐水性、耐溶劑性、柔韌性、附著力好等優(yōu)點(diǎn)，是光固化材料理想的活性稀釋劑。可廣泛地應(yīng)用在UV涂料、膠黏劑、油墨，以及樹脂的改性等領(lǐng)域。

項(xiàng)目簡介： 碳酸二甲酯(DMC)是近年來受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注的綠色化工產(chǎn) 品。1992 年在歐洲通過了非毒性化學(xué)品(Non toxic substance)的注冊登 記，屬于無毒或微毒化工產(chǎn)品。由于其分子中含有多種官能團(tuán)，因而 具有良好的反應(yīng)活性；一方面碳酸二甲酯有望在諸多領(lǐng)域替代光氣、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進(jìn)行羰基化、 甲基化、甲酯化及酯交換等反應(yīng)生成多種重要化工產(chǎn)品；另一方面， 以它為原料可以開發(fā)、制備多種高附加值的精細(xì)化學(xué)品，在醫(yī)藥、農(nóng) 藥、合成材料、染料、潤滑油添加劑、食品增香劑、電子化學(xué)品等領(lǐng) 域獲得廣泛應(yīng)用；如用于合成環(huán)丙沙星、碳酸二苯酯（DPC）、甲基二 異氰酸酯（TDI）、二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）、MPAN、苯甲醚、 聚碳酸酯（PC）、聚碳酸酯二醇（PCD）、ADC 透明樹脂、甲胺基甲 酸鈉酯（西維因）、四甲基醇銨（TMAH）。第三，其非反應(yīng)性用途： 溶劑、溶媒和汽油添加劑。如作藥物制備的溶媒介質(zhì)，特種快干油漆 的溶劑、噴霧劑的溶劑等。所以，碳酸二甲酯被譽(yù)為 21 世紀(jì)有機(jī)合 成的一個(gè)“新基塊”，其發(fā)展將對我國的煤化工、石油化工、甲醇化工、 C1 化工起到巨大的推動作用。 DMC 是性能優(yōu)良的溶劑、溶煤，具有如下優(yōu)點(diǎn)：(1)與其他有機(jī) 物相溶性好；(2)微毒且蒸發(fā)速度快；(3)脫酯能力比較高。所以有可能 在下述領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用：(a)是半導(dǎo)體工業(yè)使用的對大氣臭氧層有破 壞作用的清洗劑 CFC 和三氯乙烷的替代品之一；(b)在清洗劑和特殊 涂料(油漆、油墨)、醫(yī)藥化學(xué)品等的生產(chǎn)中用作溶劑、溶媒；(c)作為 CO2的載體，應(yīng)用于噴霧方面。 產(chǎn)品市場分析： 碳酸二甲酯及其相關(guān)的丙二醇等產(chǎn)品，被中國列入“九五”重點(diǎn)開 發(fā)的 50 個(gè)精細(xì)化工品種范圍。為了防止大氣污染，提高汽油的含氧 率，國外用甲基叔丁醚取代四已基鉛作石油添加劑，實(shí)現(xiàn)汽油無鉛化， 但汽油含氧率仍不理想，DMC 除了分子含氧率高達(dá) 53%，具有提高 汽油辛烷值的功能，因此可作添加劑，提高汽油的含氧率，如能實(shí)用 化，汽油將成為 DMC 的最大用戶，其市場前景更加寬闊。據(jù)了解，在國際市場，碳酸二甲酯的年需求量約 15 萬～20 萬噸。特別是近幾 年來，由于下游產(chǎn)品聚碳酸酯、聚氨酯、汽車添加劑、高能電池電解 液等市場發(fā)展迅速，國際市場對碳酸二甲酯的需求更是與日俱增，市 場容量將達(dá)到 30 萬噸左右。遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于國際市場的供應(yīng)能力。目前， 國際上碳酸二甲酯年產(chǎn)能力僅 6 萬～8.6 萬噸。在國際市場上，歐盟 每年需進(jìn)口 1 萬噸以上，印度也需進(jìn)口 5000 噸以上。 目前，我國的碳酸二甲酯生產(chǎn)能力有限，與市場之間缺口很大， 生產(chǎn)工藝也較為落后，產(chǎn)品含量低，質(zhì)量不穩(wěn)定。目前國內(nèi)年需求量 達(dá)數(shù)萬噸，生產(chǎn)能力僅數(shù)千噸，預(yù)計(jì)到 2005 年需求量將高達(dá) 10 萬 噸。 本工藝所得另一產(chǎn)物丙二醇，用作不飽和聚酯樹脂的原料，也是 增塑劑、表面活性劑、乳化劑和破乳劑的原料，可用作防腐劑、水果 催熟劑、防霉劑、防凍劑及煙草保溫劑，是大宗化工原料，國內(nèi)年需 求量在 10 萬噸以上。 工藝技術(shù)： 反應(yīng)原料：碳酸丙烯酯 和 甲醇；產(chǎn)物：碳酸二甲酯和 1，2-丙 二醇；反應(yīng)所需壓力：10 至 30 大氣壓。碳酸丙烯酯的轉(zhuǎn)化率 58.5%， 對碳酸二甲酯的選擇性 96.9%，對 1，2-丙二醇的選擇性 99.9%；甲醇 的轉(zhuǎn)化率為 29.5%。固定床流程碳酸二甲酯的收率 20.0%，原料循環(huán) 使用。 本合成碳酸二甲酯的技術(shù)，原料易得，操作安全，不存在劇毒、 易燃、易爆等危險(xiǎn)。催化劑制造方便，穩(wěn)定性好，生產(chǎn)成本低。反應(yīng) 所需壓力：10 至 30 大氣壓。無需特殊設(shè)備。 產(chǎn)品成本分析： 碳酸二甲酯 1.0～1.2 萬/噸，1，2－丙二醇 0.8 萬／噸。原料：碳酸丙稀酯 0.8 萬／噸，甲醇 0.23 萬元／噸。 原料成本 4.34 元/千克。 特點(diǎn)： 高活性催化劑的成功開發(fā)；碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯和與之配套 的下游產(chǎn)品如碳酸二苯酯、聚碳酸酯的應(yīng)用開發(fā)研究以及理論研究。 

碳酸二甲酯(簡稱 DMC)是近年來受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注的環(huán)保型綠色化工產(chǎn)品，其具有良好的反應(yīng)活性，可以在諸多領(lǐng)域替代光氣、硫酸二甲酯、氯甲烷及 氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進(jìn)行羫基化、甲基化、甲酯化及酯交換等反應(yīng)生成多 種重要化工產(chǎn)品。碳酸二甲酯的合成工藝主要有光氣法、甲醇氧化羫基化法和酯 交換法三大類。光氣法由于使用了劇毒的光氣，產(chǎn)品質(zhì)量差，應(yīng)用受到限制，且 光氣本身的使用也受到限制，目前已逐步被淘汰，后兩種方法是當(dāng)前 DMC 的主要 生產(chǎn)方法，我國碳酸二甲酯的生產(chǎn)以酯交換法為主。酯交換法工藝中存在大量的 反應(yīng)和常壓及加壓精餾塔，這些塔的能耗較高，年消耗蒸汽量較大，隨著國內(nèi)能 源價(jià)格的逐年增加，產(chǎn)品生產(chǎn)成本增長迅速，對產(chǎn)品的利潤空間構(gòu)成嚴(yán)重威脅。 本項(xiàng)目為自有專利技術(shù)，項(xiàng)目是在傳統(tǒng)酯交換法合成和恒沸精餾分離工藝的基礎(chǔ) 上，結(jié)合熱泵和挾點(diǎn)技術(shù)發(fā)展而成的。該技術(shù)通過對現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝進(jìn)行綜合的 能量匹配和優(yōu)化，對耗能較大的反應(yīng)精餾塔等設(shè)備進(jìn)行節(jié)能改造，將塔頂蒸汽加 壓升溫后直接用作塔底再沸器的熱源，不需要塔頂冷凝器及其冷卻水消耗，也無 需用鍋爐對塔底再沸器進(jìn)行加熱。傳統(tǒng)工藝采用本項(xiàng)目技術(shù)改造后，可做到核心 工藝段能量自產(chǎn)自銷，極大程度上降低了蒸氣的消耗量，同時(shí)也降低了冷卻水的 耗量，生產(chǎn)成本大大降低。

產(chǎn)品簡介 碳酸二甲酯(DMC)是近年來受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注的綠色化工產(chǎn)品。1992年在歐洲通過了非毒性化學(xué)品(Non toxic substance)的注冊登記，屬于無毒或微毒化工產(chǎn)品。由于其分子中含有多種官能團(tuán)，因而具有良好的反應(yīng)活性；一方面碳酸二甲酯有望在諸多領(lǐng)域替代光氣、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進(jìn)行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交換等反應(yīng)生成多種重要化工產(chǎn)品；另一方面，以它為原料可以開發(fā)、制備多種高附加值的精細(xì)化學(xué)品，在醫(yī)

一、 概述本產(chǎn)品為醇溶性聚酰胺樹脂，是制備各種凸版印刷油墨的主要原料。該產(chǎn)品能夠全溶于乙醇、異丙醇、丁醇及其混合溶劑中，不用二甲苯等芳烴作為溶劑，這樣既延長了橡膠版的使用壽

技術(shù)指標(biāo)： 外觀 無色透明液體 沸點(diǎn) 328.5±34.0 °C at 760 mmHg 摩爾折射率  30.1±0.3 cm3 密度 1.0±0.1 g/cm3 表面張力 36.7±3.0 dyne/cm 折射率 1.461 閃點(diǎn) 152.5±25.7 °C