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間三氟甲基苯酚是間氨基三氟甲苯的主要衍生產(chǎn)品之一，它是合成酰氨類農(nóng)藥除草劑“吡氟草胺”的關(guān)鍵中間體。另外，其嘧啶丙烯酸酯作為農(nóng)藥殺菌劑使用；在醫(yī)藥領(lǐng)域，用于合成抗菌素重要中間體3-芳基甲基頭孢菌素衍生物，合成抗驚蕨藥物苯基苯氧乙基氨基磺酸酯，抗結(jié)核病藥物N、N-二苯基脲衍生物。根據(jù)目前文獻(xiàn)報(bào)道，間三氟甲基苯酚的合成方法有五種: 過(guò)氧化氫氧化法,三氟甲基烷基化法,電解法,重氮化水解法,醚水解法等。其中重氮化水解法所使用的原料便宜易得,反應(yīng)條件溫和, 產(chǎn)品的收率和純度高。該法是目前工業(yè)上應(yīng)用得最廣泛的方法。

半芳香族尼龍是耐高溫聚合物的一個(gè)重要的新興品種，由于其性能優(yōu)異價(jià)格相對(duì)低廉近年來(lái)得到了學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界的廣泛關(guān)注。目前國(guó)際上半芳香尼龍的主要供應(yīng)商有法國(guó)的Rhone-Poulenc Chfmfe、意大利的Eniricerche、日本的三井化學(xué)、美國(guó)的Amoco、Dupont、比利時(shí)的Solvay、荷蘭的DSM公司等。隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)的不斷發(fā)展，國(guó)內(nèi)對(duì)半芳香族尼龍的需求不斷增加，其市場(chǎng)潛力十分巨大。但國(guó)內(nèi)由于在半芳香尼龍領(lǐng)域起步較晚，目前只有少數(shù)單位開展了相關(guān)的研究工作，還沒(méi)有企業(yè)真正實(shí)現(xiàn)半芳香尼龍（PA6T）的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。四川大學(xué)聚芳硫醚課題組是一個(gè)具有多年高性能聚合物合成及加工經(jīng)驗(yàn)的科研團(tuán)隊(duì)。課題組依托著四川大學(xué)高分子材料985平臺(tái)，長(zhǎng)期承擔(dān)863、國(guó)家科技支撐計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金、教育部省部產(chǎn)學(xué)研項(xiàng)目等國(guó)家級(jí)、省部級(jí)的科研項(xiàng)目，并在在高性能高分子材料合成、改性、成型加工及產(chǎn)業(yè)鏈建設(shè)方面做出了很多重要的貢獻(xiàn)。本課題組為國(guó)內(nèi)目前唯一的研究開發(fā)PA6T樹脂的單位，研究工作取得了較大進(jìn)展突破，并已經(jīng)達(dá)到了進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化工作的水平。PA6T的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)將對(duì)我國(guó)高性能聚合物領(lǐng)域及相關(guān)后續(xù)產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生重大的影響，其前景十分巨大。

γ-丁內(nèi)酯是一種用途極其廣泛的重要化工原料，尤其近幾年國(guó)內(nèi)外需求量呈上升趨勢(shì)。現(xiàn)階段合成γ-丁內(nèi)酯主要有1,4-丁二醇脫氫法和順酐加氫法。順酐加氫法雖然原料成本較低，但由于原料對(duì)反應(yīng)器有嚴(yán)重的腐蝕，并且氫氣耗量大，產(chǎn)物損失較多，生產(chǎn)效率低，所以已經(jīng)逐漸被生產(chǎn)廠家淘汰。1,4-丁二醇脫氫法，為目前較為先進(jìn)的生產(chǎn)方法，但生產(chǎn)中仍需引入氫氣，所以氫源問(wèn)題限制了一部分企業(yè)的生產(chǎn)，并造成設(shè)備造價(jià)提高。我組經(jīng)多年的研究開發(fā)，成功研制出了高效專用工業(yè)催化劑，即在非臨氫狀態(tài)下合成γ-丁內(nèi)酯，在高空速、較低的反應(yīng)溫

本發(fā)明所述十二烷基氨甲基蘆丁的微波合成方法：將蘆丁、十二烷基胺和有機(jī)溶劑按照摩爾比為1:(1～3):(6～12)加入反應(yīng)容器中并混合均勻形成混合液，用稀鹽酸調(diào)節(jié)所述混合液的pH至4～5后放入微波爐中，在微波爐功率100～200w下反應(yīng)5～12分鐘，反應(yīng)結(jié)束后在自然冷卻條件下靜置至固化，然后依次用正己烷、去離子水洗滌固化產(chǎn)物，再將洗滌后的固化產(chǎn)物通過(guò)色譜提純，即得到十二烷基氨甲基蘆丁。本發(fā)明方法能縮短反應(yīng)時(shí)間，提高改性的效率和產(chǎn)率。

本發(fā)明達(dá)到的技術(shù)效果為工程化釀酒酵母菌可實(shí)現(xiàn)無(wú)需添加異源前體物或底物僅通過(guò)培養(yǎng)微生物即可從頭合成高效人參皂苷Ro、竹節(jié)參皂苷Ⅳa、姜狀三七苷R1等三種齊墩果烷型稀有人參皂苷以及金盞花苷E。 一、項(xiàng)目分類 關(guān)鍵核心技術(shù)突破 二、技術(shù)分析 人參皂苷Ro 是人參的主要活性成分之一，具有多種藥理、生理活性,在人參中含量較低（約0.4%），無(wú)法滿足日益增長(zhǎng)的市場(chǎng)需求，而利用微生物從頭合成人參皂苷Ro則可以有效解決該問(wèn)題，顛覆傳統(tǒng)的獲取方式，然而合成途徑未知，目前尚未有利用微生物從頭合成的報(bào)道。 本發(fā)明技術(shù)方案：1.通過(guò)生物信息學(xué)分析，對(duì)現(xiàn)有數(shù)據(jù)庫(kù)中的多種植物基因組、轉(zhuǎn)錄組數(shù)據(jù)進(jìn)行分析和比對(duì)，初步篩選候選基因，再結(jié)合前期經(jīng)驗(yàn)和實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)通過(guò)進(jìn)化樹分析、同源建模、分子對(duì)接、保守序列分析等手段，確定最終的候選基因；2.通過(guò)酶工程等手段，對(duì)候選基因進(jìn)行重組表達(dá)、體外酶活驗(yàn)證、底物譜驗(yàn)證等，挑選最合適的酶；3.通過(guò)合成生物學(xué)、代謝工程、分子生物學(xué)相關(guān)技術(shù)手段，對(duì)相關(guān)酶進(jìn)行質(zhì)粒構(gòu)建、底盤宿主代謝網(wǎng)絡(luò)調(diào)控、異源途徑整合，最終成功構(gòu)建人參皂苷Ro微生物細(xì)胞工廠。 本發(fā)明解決了人參皂苷Ro天然代謝途徑未知、異源途徑與底盤宿主適配性、已報(bào)道相關(guān)酶活性低等關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題。本發(fā)明達(dá)到的技術(shù)效果為工程化釀酒酵母菌可實(shí)現(xiàn)無(wú)需添加異源前體物或底物僅通過(guò)培養(yǎng)微生物即可從頭合成高效人參皂苷Ro、竹節(jié)參皂苷Ⅳa、姜狀三七苷R1等三種齊墩果烷型稀有人參皂苷以及金盞花苷E。 本發(fā)明創(chuàng)新點(diǎn)包括：1.通過(guò)基因挖掘手段獲得的關(guān)鍵酶性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于已報(bào)道的酶；2.通過(guò)基因挖掘手段獲得的多個(gè)關(guān)鍵酶，實(shí)現(xiàn)了人參皂苷Ro的合成途徑構(gòu)建；3.首次實(shí)現(xiàn)了利用微生物從頭合成人參皂苷Ro、竹節(jié)參皂苷Ⅳa、姜狀三七苷R1等三種齊墩果烷型稀有人參皂苷以及金盞花苷E。 齊墩果烷型稀有人參皂苷，由于其豐富且具備一定特殊性的藥理、生理活性，可作為現(xiàn)有人參皂苷市場(chǎng)的強(qiáng)力補(bǔ)充，應(yīng)用前景廣闊。而其天然含量極低，利用微生物對(duì)其進(jìn)行從頭合成可大大降低生產(chǎn)成本與產(chǎn)物分離純化難度，減少有機(jī)試劑用量，不依賴植物種植，周期更短，符合國(guó)家綠了環(huán)保、可持續(xù)發(fā)展的硬性要求，微生物綠色制造是當(dāng)前的政策導(dǎo)向也是發(fā)展的必然趨勢(shì)。

本發(fā)明涉及胸腺五肽的合成方法，特別是液相法合成，并可適用于大規(guī)模生產(chǎn)胸腺五肽的方法。 

套管作為變壓器的重要配件，對(duì)電力系統(tǒng)的安全運(yùn)行具有重要意義。合成纖維預(yù)制體高性能干式套管制造技術(shù)創(chuàng)新性地將先進(jìn)材料和先進(jìn)工藝薄膜脫氣、真空注膠、壓力凝膠、填料改性、一次成型等技術(shù)集成并成功應(yīng)用于高壓干式套管的生產(chǎn)，制造出了代表國(guó)際先進(jìn)水平、綜合性能極佳的第三代高性能干式套管。 合成纖維預(yù)制體高性能干式套管制造技術(shù)徹底改變現(xiàn)有油浸紙?zhí)坠艽嬖诼┯汀⒂蜕V、火災(zāi)風(fēng)險(xiǎn)；膠浸紙干式套管合格率低，成本高；玻璃鋼干式套管高故障率的現(xiàn)狀。該合成纖維預(yù)制體高性能干式套管結(jié)構(gòu)為無(wú)油、無(wú)氣、無(wú)紙，零局放、低介損，純干式、免維護(hù)，從而促進(jìn)整個(gè)產(chǎn)業(yè)技術(shù)升級(jí)，使套管的制造技術(shù)達(dá)到國(guó)際領(lǐng)先水平，可全面取代目前國(guó)、內(nèi)外所有類型結(jié)構(gòu)的套管，滿足日益增長(zhǎng)的高可靠性、安全性的電力發(fā)展需求，對(duì)促進(jìn)電力技術(shù)的發(fā)展具有重要意義。

研究團(tuán)隊(duì)發(fā)展并突破了Carothers建立的聚酯合成理論，提出了一種無(wú)催化劑縮聚的新機(jī)理，采用了一類能夠形成五元環(huán)或者六元環(huán)酸酐的二元羧酸作為單體。 一、項(xiàng)目分類 關(guān)鍵核心技術(shù)突破 二、技術(shù)分析 聚酯是僅次于聚烯烴的第二大類人工合成高分子材料，被廣泛應(yīng)用于纖維、瓶材、薄膜等領(lǐng)域，與人們的生產(chǎn)生活密切相關(guān)。大多數(shù)商品化聚酯都是采用二元羧酸和二元醇在金屬化合物的催化下通過(guò)熔融縮聚合成的。銻系催化劑是目前綜合性能最好，應(yīng)用最為廣泛的催化劑，殘留在聚酯中的金屬銻對(duì)人類健康和環(huán)境有潛在危害，亟待開發(fā)新型綠色聚酯合成新方法，消除聚酯中殘留催化劑的危害。 聚酯的工業(yè)生產(chǎn)一般分為兩步反應(yīng)：（1）二元羧酸和二元醇通過(guò)酯化反應(yīng)合成低分子量羥基封端齊聚物；（2）酯交換反應(yīng)脫除二元醇獲得高分子量聚酯。其中第一步酯化反應(yīng)不需要外加催化劑，通過(guò)二元羧酸單體自身的羧基自催化即可進(jìn)行，而所謂的聚酯催化劑實(shí)質(zhì)上是第二步反應(yīng)的酯交換催化劑。只通過(guò)第一步酯化反應(yīng)就有效提升聚酯分子量，避免第二步酯交換反應(yīng)的進(jìn)行，是無(wú)催化劑熔融縮聚合成高分子量聚酯唯一有效途徑。早在高分子學(xué)科創(chuàng)立之初的上世紀(jì)20年代末，Carothers就研究了二元羧酸與二元醇可在羧酸單體自催化下熔融酯化縮聚，以期得到聚酯材料，然而產(chǎn)物分子量?jī)H有2-5 kDa，性能太差而無(wú)法應(yīng)用。酯化反應(yīng)的低平衡常數(shù)和高熔體黏度下排除副產(chǎn)物水的困難，被普遍認(rèn)為是導(dǎo)致自催化方法無(wú)法獲得高分子量聚酯的原因。1941年，英國(guó)化學(xué)家Whinfield和Dickson受Carothers研究的啟發(fā)創(chuàng)造性地提出了酯交換策略，通過(guò)酯交換反應(yīng)脫除過(guò)量的二元醇合成了分子量高、力學(xué)性能優(yōu)異的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET），并由英國(guó)ICI公司在1946年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。目前幾乎所有的商品化聚酯都是通過(guò)酯交換路線合成的，但是為了克服酯交換反應(yīng)的能壘，催化劑的使用不可避免。Flory在1953年出版的《Princeples in Polymer Chemistry》上對(duì)此做了總結(jié)，認(rèn)為自催化酯化縮聚合成高分子量聚酯是不可能實(shí)現(xiàn)的。 研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)對(duì)自催化酯化縮聚機(jī)理的深入研究，得出自催化方法無(wú)法獲得高分子量聚酯的原因僅僅在于反應(yīng)過(guò)程中的官能團(tuán)比例失衡，而非酯化反應(yīng)的低平衡常數(shù)及副產(chǎn)物難以排出。研究團(tuán)隊(duì)發(fā)展并突破了Carothers建立的聚酯合成理論，提出了一種無(wú)催化劑縮聚的新機(jī)理，采用了一類能夠形成五元環(huán)或者六元環(huán)酸酐的二元羧酸作為單體。過(guò)量的此類二元酸與伯二元醇酯化形成羧基封端的預(yù)聚物后，通過(guò)三步串聯(lián)的基元反應(yīng)：質(zhì)子轉(zhuǎn)移、酸酐形成和再次酯化反應(yīng)，使得體系中的醇酸官能團(tuán)比例不斷趨近于等摩爾比，從而在不需要外加催化劑的條件下獲得了高分子量的聚酯。該方法中聚酯產(chǎn)物分子量增長(zhǎng)呈現(xiàn)出獨(dú)特的“加速”模式，從而在與傳統(tǒng)工藝相近的時(shí)間內(nèi)，通過(guò)熔融縮聚獲得了一系列的高分子量無(wú)催化劑聚酯，包括聚丁二酸丁二醇酯（PBS）、聚丁二酸乙二醇酯（PES）、聚（丁二酸丁二醇酯-共-己二酸丁二醇酯）（PBSA）和聚（丁二酸乙二醇酯-共-對(duì)苯二甲酸乙二醇酯）（PEST）等。研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)進(jìn)一步深入研究聚合機(jī)理，優(yōu)化聚合工藝，解決了無(wú)催化劑熔融縮聚合成聚酯的單體普適性問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)了PET、聚呋喃二甲酸乙二醇酯（PEF）等芳香族聚酯的無(wú)催化劑合成。 本成果解決了聚酯工業(yè)的百年難題，屬于國(guó)際首創(chuàng)，并擁有完全的知識(shí)產(chǎn)權(quán)，具有巨大的應(yīng)用潛力。

套管作為變壓器的重要配件，對(duì)電力系統(tǒng)的安全運(yùn)行具有重要意義。合成纖維預(yù)制體高性能干式套管制造技術(shù)創(chuàng)新性地將先進(jìn)材料和先進(jìn)工藝薄膜脫氣、真空注膠、壓力凝膠、填料改性、一次成型等技術(shù)集成并成功應(yīng)用于高壓干式套管的生產(chǎn)，制造出了代表國(guó)際先進(jìn)水平、綜合性能極佳的第三代高性能干式套管。 合成纖維預(yù)制體高性能干式套管制造技術(shù)徹底改變現(xiàn)有油浸紙?zhí)坠艽嬖诼┯汀⒂蜕V、火災(zāi)風(fēng)險(xiǎn)；膠浸紙干式套管合格率低，成本高；玻璃鋼干式套管高故障率的現(xiàn)狀。該合成纖維預(yù)制體高性能干式套管結(jié)構(gòu)為無(wú)油、無(wú)氣、無(wú)紙，零局放、低介損，純干式、免維護(hù)，從而促進(jìn)整個(gè)產(chǎn)業(yè)技術(shù)升級(jí)，使套管的制造技術(shù)達(dá)到國(guó)際領(lǐng)先水平，可全面取代目前國(guó)、內(nèi)外所有類型結(jié)構(gòu)的套管，滿足日益增長(zhǎng)的高可靠性、安全性的電力發(fā)展需求，對(duì)促進(jìn)電力技術(shù)的發(fā)展具有重要意義。

一、項(xiàng)目分類 關(guān)鍵核心技術(shù)突破 二、成果簡(jiǎn)介 高溫是很多新材料及制造過(guò)程的必須，因?yàn)楦邷叵潞芏喾磻?yīng)才能夠發(fā)生并且更快速的發(fā)生。然而現(xiàn)有高溫合成與制造技術(shù)有以下缺點(diǎn)： 1、溫度有限； 2、升降溫慢； 3、能源時(shí)間成本高； 4、過(guò)程開發(fā)和控制不智能等。 高溫可以實(shí)現(xiàn)毫秒或者秒級(jí)的材料制造，從而大大加速了材料開發(fā)制造過(guò)程，允許在短時(shí)間內(nèi)合成制造出大量產(chǎn)品并收集其信息及數(shù)據(jù)，通過(guò)對(duì)數(shù)據(jù)的處理分析，利用機(jī)器學(xué)習(xí)及人工智能的方法去指導(dǎo)新材料開發(fā)及智能制造過(guò)程，實(shí)現(xiàn)材料開發(fā)與制造的智能化升級(jí)。