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船舶是繼機(jī)動車、工業(yè)之后的第三大NOx排放源，國際海船Tier3脫硝已經(jīng)開始，內(nèi)河船舶脫硝即將全面啟動，船舶脫硝需求緊迫。現(xiàn)有船舶脫硝技術(shù)核心催化劑均為釩基催化劑，其活性組分V2O5為水溶性劇毒物質(zhì)，不僅生產(chǎn)和使用過程有污染，廢棄后還會威脅環(huán)境安全，國家環(huán)保部已將廢棄釩基脫硝催化劑列為危廢，要求嚴(yán)格監(jiān)管和無害化處置，研發(fā)環(huán)境友好型脫硝催化劑技術(shù)成為船舶脫硝的重大需求。本項目針對船舶柴油機(jī)尾氣工況，自主研發(fā)適應(yīng)性強的船用高

1 成果簡介鈦白粉有比表面積大、 催化活性高、 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、 使用壽命長等優(yōu)勢，作為 SCR 脫硝催化劑用的載體材料，主要是處理氮氧化物，專門為垃圾焚燒電廠和化工、 煉油、 煉焦、玻璃制造廠煙氣治理以及汽車、輪船尾氣處理所需脫硝催化劑的制造。此產(chǎn)品具有親水性高、吸附力強、 比表面積大、 催化活性高、 500℃高溫?zé)Y(jié)后比表面積穩(wěn)定、 不產(chǎn)生二次污染等特點。產(chǎn)品主要用于脫硝， 在 100%煙氣條件下，脫硝率 95%以上。對環(huán)境保護(hù)起著非常重要的作用。2 技術(shù)指標(biāo)3 關(guān)鍵技術(shù)（ 1） 開發(fā)了脫硝催化劑（ SCR）用納米鈦白，采用硫酸法水解得到的偏鈦酸，通過加入控制劑、同時控制濃度、溫度、 pH 等工藝參數(shù)， 可控得到比表面積從 80-300 m2/g 的不同納米尺度的二氧化鈦粉體。 （ 2） 鈦白粉后處理工藝研究：詳細(xì)研究了 SiO2、 Al2O3、 ZrO2 無機(jī)包膜的機(jī)理，并獲得最優(yōu)化條件，包膜條件包括分散條件、包膜溫度、包覆時間、包覆 pH、攪拌強度、熟化時間等工藝條件。得到了非常好的包覆膜。 研究了鈦白在油漆、涂料（水性）、塑料、造紙等不同應(yīng)用領(lǐng)域中應(yīng)用，并獲得提高鈦白應(yīng)用性能的表面處理工藝。  脫硝催化多孔納米二氧化鈦 鈦白粉包覆均勻致密膜 上圖 鈦白粉高分辨率透射電鏡照片 （ 3） 分析測試方法： 利用 TEM， SEM， XRD， XRF， IR， BET 等現(xiàn)代分析手段研究鈦白粉的結(jié)構(gòu)和理論。 采用物理、化學(xué)等檢測方法，詳細(xì)研究分析了美國杜邦公司 R902、R706、日本石原公司 R930 等產(chǎn)品的包膜工藝， 包括：無機(jī)包膜順序、可能的無機(jī)包膜劑、可能的 pH 調(diào)節(jié)劑、有機(jī)包膜劑等。4 應(yīng)用領(lǐng)域電廠和化工、 煉油、 煉焦、 玻璃制造廠里面鍋爐脫硝，煙氣治理以及汽車、 輪船尾氣處理所需脫硝催化劑的制造。5 效益分析目前國內(nèi)外基本上都是采用具有特定比表面積的納米二氧化鈦作為脫硝催化劑 SCR 的載體， 應(yīng)用市場廣泛。可以控制工藝生產(chǎn)不同粒徑、形狀， 不同比表面積的二氧化鈦顆粒，應(yīng)用在不同的催化劑領(lǐng)域，也可以研制具有高附加值的活性納米催化用二氧化鈦，利潤在20-50%左右。6 合作方式合作開發(fā)。7 項目所屬行業(yè)領(lǐng)域能源環(huán)境。

國內(nèi)每年僅重型柴油車的銷售量為100萬臺左右，需要 2500~3000噸的脫硝催化劑。 預(yù)計2020年前后國6汽車尾氣排放標(biāo)準(zhǔn)實施之后，僅重型卡車所需的小孔分子篩脫硝催化劑的市場將達(dá)到8～9億人民幣/年。 一、項目分類 關(guān)鍵核心技術(shù)突破 二、成果簡介 目前柴油機(jī)尾氣SCR脫硝催化劑主要采用V2O5-WO3/TiO2氧化物脫硝催化劑，但其低溫催化活性較低，高溫水熱穩(wěn)定性差，無法滿足2020年前后國6的排放標(biāo)準(zhǔn)。并且目前所用的催化劑含有有毒元素釩，不僅存在廢舊催化劑回收處理困難的問題，而且金屬釩高溫易揮發(fā)，會隨汽車尾氣的排放造成二次污染，因而在美國，日本等發(fā)達(dá)國家早已被禁止使用于汽車尾氣的處理。基于小孔分子篩材料的新一代柴油車尾氣脫硝催化劑由于催化活性高，高溫水熱穩(wěn)定性能十分優(yōu)異的特點，是發(fā)達(dá)國家柴油車尾氣凈化脫硝催化劑的主流。國內(nèi)每年僅重型柴油車的銷售量為100萬臺左右，需要 2500~3000噸的脫硝催化劑。 預(yù)計2020年前后國6汽車尾氣排放標(biāo)準(zhǔn)實施之后，僅重型卡車所需的小孔分子篩脫硝催化劑的市場將達(dá)到8～9億人民幣/年。本項目的中試產(chǎn)品已經(jīng)得到數(shù)家國內(nèi)龍頭汽車催化劑企業(yè)的認(rèn)可。國內(nèi)用戶的發(fā)動機(jī)臺架試驗結(jié)果表明，本項目的催化劑材料性能遠(yuǎn)超目前的國4車用催化劑，并且部分性能優(yōu)于國際汽車催化劑的巨頭的產(chǎn)品。

授權(quán)專利《一種添加SiO的脫硝催化劑及其制備方法》通過共沉淀法制備 TiO-SiO復(fù)合載體，一步浸漬法負(fù)載V0和W0,再經(jīng)過焙燒得到的催化劑具有低 溫脫硝率高、能夠明顯增加催化劑整體的機(jī)械強度和抗磨損性等特點，采用硅溶 膠作為SiO硅源不僅成本低廉，在實際生產(chǎn)過程中可以很好地改善其加工、擠出、 成型等工序的機(jī)械性能。 授權(quán)專利《一種具有抗硫氧化特性的脫硝催化劑及其制備方法》包括浸 漬液的制備、活性組分的負(fù)載和焙燒三個步驟；該發(fā)明中的脫硝催化劑由于加 入了 BaO改性，使該改性后的脫硝催化劑具有良好的孔隙結(jié)構(gòu)，酸性中心位置沒 有明顯變化,催化劑表面的S0的氧化反應(yīng)得到了抑制，并可保證N0的脫除率在 95%以上，該發(fā)明適用于我國燃煤含硫量高的特點，有利地提高了催化劑的使用 壽命,降低煙氣脫硝成本。市場及經(jīng)濟(jì)效益分析： 以上兩項發(fā)明的原料價格低廉且來源豐富，生產(chǎn)制備工序簡潔，批量生 產(chǎn)可行性高，具有一定的市場價值。

本發(fā)明公開了一種低溫SCR脫硝催化劑及其制備和應(yīng)用方法。該催化劑以釩氧化物為主要的活性組分，其含量占催化劑總質(zhì)量的3～8wt.％，以Mo、Sb和Nb中的一種或多種作為助劑，助劑元素的占催化劑總質(zhì)量的1～10wt.％，而以銳鈦型二氧化鈦(TiO2)為載體。通過多次等體積浸漬或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)輔助浸漬的方法制備得到催化劑前驅(qū)粉體，添加粘結(jié)劑、助擠劑、增塑劑等助劑捏合后，經(jīng)練泥、陳腐、老化、擠出后得到整體蜂窩狀坯料，最后經(jīng)干燥、煅燒后得到小節(jié)距薄壁厚的低溫SCR蜂窩整體催化劑。實驗結(jié)果表明，本發(fā)明制得的催化劑在1

本發(fā)明公開了一種用于燃煤煙氣中單質(zhì)汞氧化的催化劑，可實現(xiàn)單質(zhì)汞的高效催化氧化且吸附汞后的催化劑易于從飛灰中磁選分離以便循環(huán)利用，其特征在于，該催化劑為對單質(zhì)汞具有良好氧化性能的活性組分負(fù)載到載體表面形成，其中所述活性組分為 CuCl2，所述載體為磁珠顆粒。本發(fā)明還公開了其制備方法以及該催化劑失去活性后的活化再生方法。本發(fā)明利用飛灰中的磁珠顆粒作為載體并在其表面負(fù)載活性催化組分改性后進(jìn)行汞控制，具有很好的經(jīng)濟(jì)效益，特別

非電行業(yè)脫硝需求日益增加，而現(xiàn)有催化劑多為中溫催化劑(300-400℃)，無法用于鋼鐵和水泥等行業(yè)排放的低溫?zé)煔狻?該 Ho改性Mn基催化劑，在100-200℃溫度區(qū)間內(nèi)，可以實現(xiàn) 90[[%]] 以上的脫硝效率； Ho改性Fe-Mn基催化劑，在60-200℃溫度區(qū)間內(nèi)，可以保持 80[[%]] 的脫硝效率。

本發(fā)明公開了一種微波輔助再生SCR脫硝催化劑的方法。本發(fā)明包括（1）將中毒的SCR脫硝催化劑浸沒于去離子水中，用鼓泡的方法清洗SCR脫硝催化劑；（2）將SCR脫硝催化劑轉(zhuǎn)移至盛有復(fù)孔溶液的容器中浸泡處理；（3）將SCR脫硝催化劑轉(zhuǎn)移至微波裝置中，處理1-10分鐘；（4）將SCR脫硝催化劑轉(zhuǎn)移至有活化液的容器中，浸漬1-4小時；（5）將SCR脫硝催化劑微波干燥1-20分鐘；（6）將SCR脫硝催化劑在500-600℃條件下煅燒4-7小時。本發(fā)明原料易得、裝置和工藝簡單、節(jié)能，適用于工業(yè)規(guī)模化再生，經(jīng)過本發(fā)明方法處理的催化劑孔道疏松，孔結(jié)構(gòu)明顯優(yōu)化，催化劑表面狀況顯著改善，具有活性高，經(jīng)濟(jì)性好的特點。

本發(fā)明公開了一種堇青石負(fù)載型中溫脫硝催化劑及其制備方法，用于處理工業(yè)廢氣中的NOx，屬于催化劑技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的負(fù)載型脫硝催化劑包括堇青石蜂窩、TiO2和V2O5等組分。催化劑制備步驟包括堇青石的預(yù)處理、負(fù)載組分溶液的制備以及將預(yù)處理完畢的堇青石蜂窩浸漬在含有釩鉬鈦（V、Mo、Ti）負(fù)載組分和超細(xì)碳基造孔劑的溶液中，再經(jīng)過干燥、焙燒等操作得到堇青石負(fù)載型中溫脫硝催化劑。

本成果創(chuàng)造性地提出了一種可再生磁珠高效脫汞技術(shù)。基于創(chuàng)新性提出的“以廢治毒”思想，利用煤灰中磁珠制備可再生高效汞吸附劑，發(fā)明了可再生吸附劑噴射脫汞工藝系統(tǒng)。 據(jù)報道，煤中含鐵礦物成分經(jīng)燃燒后形成Fe2O3、Fe3O4，會同飛灰一并進(jìn)入煙氣管道，形成具有鐵磁性的顆粒物。此類顆粒物因其較強的鐵磁性，可利用磁選機(jī)實現(xiàn)分篩，所以具有作為磁性脫汞吸附劑載體的潛力。磁珠中所含鐵尖晶石具有一定的催化氧化活性，可以將單質(zhì)汞轉(zhuǎn)化為二價汞。但是，該性質(zhì)受磁珠化學(xué)組分差異的影響，表現(xiàn)出不穩(wěn)定性。因此，需要進(jìn)一步改性活化，以提高其汞吸附能力。 本技術(shù)利用銅氯基催化氧化作用，令汞單質(zhì)與磁珠表面銅氯基活性位點通過化學(xué)吸附相結(jié)合，生成二價汞附著于磁珠表面，實現(xiàn)氣態(tài)汞的顆粒化，再利用后續(xù)顆粒物捕集裝置協(xié)同脫除煙氣中汞。 該技術(shù)通過在煙氣處理系統(tǒng)中嵌入磁珠分選、活化和噴射系統(tǒng)，實現(xiàn)吸附劑在線制備與應(yīng)用，能夠顯著減少脫汞工藝流程，降低技術(shù)成本。 圖4 磁珠改性制備系統(tǒng) 圖5 汞回收裝備 【技術(shù)優(yōu)勢】 1000MW燃煤機(jī)組磁珠脫汞示范項目應(yīng)用效果顯示，汞脫除效率維持在95%以上，排放煙氣汞濃度為0.4µg/m3，遠(yuǎn)低于國內(nèi)外現(xiàn)有大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，且能夠滿足國際《關(guān)于汞的水俁公約》限值。高品質(zhì)鐵磁性礦物和汞回收也屬于該技術(shù)重要一環(huán)，由此產(chǎn)生的經(jīng)濟(jì)效益能夠抵扣脫汞成本，壓縮靜態(tài)投資回收期低至2年以下。 相較于同類技術(shù)，可再生磁珠脫汞技術(shù)屬于高投資回報項目，具有強勁市場競爭力，有助于形成汞的產(chǎn)業(yè)閉環(huán)，完善工業(yè)煙氣汞處理整體產(chǎn)業(yè)鏈，將原有排汞致污企業(yè)，轉(zhuǎn)型為可持續(xù)循環(huán)的綠色生產(chǎn)企業(yè)。隨著該項技術(shù)的推廣應(yīng)用，將對我國電力、冶金、建材等等行業(yè)的可持續(xù)健康發(fā)展，改善汞污染治理現(xiàn)狀，提升大國地位和國際形象，產(chǎn)生積極的影響和作用，具有十分顯著的經(jīng)濟(jì)、社會和環(huán)境效益。 【技術(shù)指標(biāo)】 目前，美、歐盟等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)300MW以上燃煤機(jī)組煙氣汞排標(biāo)準(zhǔn)為<1～4µg/m3，而我國頒發(fā)的《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中，燃煤電廠汞排放濃度限定在<30µg/m3水平，隨著全球《關(guān)于汞的水俁公約》持續(xù)推進(jìn)，我國汞排放限值將進(jìn)一步收緊。基于1000MW燃煤機(jī)組的可再生磁珠脫汞示范系統(tǒng)能夠?qū)崿F(xiàn)煙氣汞的超低排放，綜合脫汞效率維持在95%以上，汞排放濃度為0.4µg/m3，滿足國內(nèi)外各區(qū)域煙氣汞排放標(biāo)準(zhǔn)要求。