本發明公開了一種砷價態的測定方法。包括:(1)向待測樣品中加入提取液,待產生的氣體釋放完全后,通過微波進行消解,將消解液過濾,用提取液洗滌殘渣,收集洗滌液,將其與濾液混合定容;待測樣品為煤或生活垃圾焚燒灰渣、土壤或污泥;提取液為 H3PO4 和抗壞血酸的混合溶液;(2)將三價砷和五價砷分離;(3)對分離出的三價砷和五價砷進行還原,得到砷化氫氣體;(4)對不同價態的砷還原得到的砷化氫氣體進行測定,得到待測樣品中三價砷和