合成一例可用于空氣分離的三維多孔氫鍵有機框架(Chem. Commun. 2016, 52, 4991),并發現它可以捕獲空氣中的水形成具有獨特三維水網的水合物。不同于各類氣體水合物,該水合物中的三維水網是由一維排列的有機分子作為模板而形成的。基于對該水合物的前期表征數據,張偉雄教授課題組初步判斷該化合物存在獨特的過冷現象以及介電弛豫現象,可作為一例新穎的類冰結構,拓展人們對類冰結構中水分子動力學行為的理解。因此,他們結合原位同步輻射X射線單晶衍射、原位中子粉末衍射、原位紅外光譜、差示掃描量熱分析、變溫介電分析等多種表征技術,確認該三維水網的氫原子在室溫下、緩慢冷凍和快速冷凍的條件下分別處于動態有序、靜態有序和靜態無序(即其室溫相在緩慢冷卻過程中發生一級鐵彈相變,并可在快速冷卻中產生過冷現象)。同時,他們發現該三維水網表現出來的復雜介電弛豫行為可以很好地用偶極玻璃模型進行描述,并認為該現象主要來源于“質子傳遞”和“取向改變”這兩種介電弛豫機制的交叉影響。正是這兩種機制的相互阻礙,使得水分子在快速降溫中難以迅速形成取向有序的穩定結構,而是出現尺寸不一的短程關聯的結構單元和偶極單元,因而產生過冷現象以及類偶極玻璃型介電弛豫。這些發現不僅有助于進一步理解冰的過冷現象以及水分子的動力學微觀機理,而且為尋找更多的類冰模型化合物提供了重要思路。
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