近日，北京大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院龐全全研究員課題組在Nature上發(fā)表了題為“All-solid-state Li?S batteries with fast solid?solid sulfur reaction”的研究論文。他們?cè)O(shè)計(jì)合成了系列具有高離子電導(dǎo)率的玻璃相硫化物電解質(zhì)材料，并基于該材料研制了全固態(tài)鋰硫電池，實(shí)現(xiàn)了快速固固反應(yīng)速率和高循環(huán)穩(wěn)定性。該研究為發(fā)展高比能高安全的下一代動(dòng)力電池提供了新的技術(shù)方案。

隨著對(duì)高能量密度、長(zhǎng)壽命電池的需求不斷增加，全固態(tài)電池由于具有較高的安全性和比能量，在電動(dòng)交通等應(yīng)用中具有很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。基于硫正極和鋰負(fù)極的全固態(tài)鋰硫電池具有高比能量，且其適中的電位不會(huì)導(dǎo)致固態(tài)電解質(zhì)過(guò)度副反應(yīng)，充電時(shí)不會(huì)釋氧，因此具有更高的本征安全性。然而，全固態(tài)鋰硫電池中的固固硫轉(zhuǎn)換反應(yīng)，只能在固態(tài)電解質(zhì)、活性材料和碳之間的三相邊界發(fā)生，因此反應(yīng)動(dòng)力學(xué)緩慢，導(dǎo)致電池的速率性能和循環(huán)壽命較差（圖1）。

圖1. 傳統(tǒng)全固態(tài)鋰硫電池的問(wèn)題及本研究的快速固固硫轉(zhuǎn)化反應(yīng)機(jī)制

為了解決這一難題，龐全全課題組設(shè)計(jì)合成了系列新型玻璃相硫化物L(fēng)BPSI電解質(zhì)材料(Li2S?B2S3?P2S5?LiI)，該類(lèi)電解質(zhì)用于鋰硫電池中，不僅作為硫正極內(nèi)部的超離子導(dǎo)體，而且本身含有氧化還原反應(yīng)速度超快的碘（I--I2/I3-），對(duì)硫的固固轉(zhuǎn)化反應(yīng)起到氧化還原介導(dǎo)的作用（solid state redox mediating），從而激活原本難以進(jìn)行的SE|Li?S兩相界面反應(yīng)，顯著增加了活性位點(diǎn)的密度，實(shí)現(xiàn)快速固固硫反應(yīng)動(dòng)力學(xué) （圖1）。研究人員利用飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜研究了電池中碘的氧化還原現(xiàn)象，證明了隨著電池的充電，正極內(nèi)部I?和I??物種顯著增加，即氧化產(chǎn)物為I?和I??。在放電后，與充電狀態(tài)相比，I?和I??物種的數(shù)量減少，表明可逆的碘氧化還原行為。

基于這種氧化還原介導(dǎo)策略，全固態(tài)鋰硫電池表現(xiàn)出超快的充電能力。電池在2C倍率下釋放出1497mAhg?¹的高比容量（以硫質(zhì)量計(jì)算，下同）；即使以20C超高倍率充電時(shí)，其容量仍可達(dá)到784mAhg?¹。此外，原型電池在25°C下，以5C倍率循環(huán)25,000次后，仍具有80.2%的初始容量，展現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。該研究成果對(duì)于全固態(tài)鋰硫電池的技術(shù)發(fā)展具有重要的理論指導(dǎo)意義，將極大地推動(dòng)新體系動(dòng)力電池的研究進(jìn)展。

圖2. 基于LBPSI電解質(zhì)的全固態(tài)鋰硫電池的常溫循環(huán)性能